第二篇 烷烃.pptVIP

注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～12.6KJ/mol) 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： 2.4.2 丁烷的构象 丁烷有下列四种典型构象： 注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。 2.5 烷烃的物理性质(physical property) 有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常用物理方法测定出来。 2.5.1 沸点(boiling point) ⑴烷烃的b.p随分子量的↑而有规律地↑： 原因： 分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而b.p↑。 （2）相同碳原子数的同分异构体中，正构的b.p高，支链越多，沸点越低。 例： n- C5H12 (b.p 36°C) i- C5H12 (b.p 28°C) 新- C5H12:( b.p 9.5°C) 原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小。 2.5.2 熔点(melting point) ⑴烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加。但仔细观察:两条熔点曲线，偶碳数者m.p 高， 奇碳数者m.p低。 原因： 烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形： 偶数碳原子 分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高 奇数碳原子 分子间距离松散，分子间力小，晶格能低 ⑵对于分子式相同的同分异构体： 对称性越高，晶格能越大，m.p越高； 对称性越差，晶格能越小，m.p越低。 2.5.3 相对密度(relative density) 随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 2.5.4 溶解度(solubility) 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃极性小。 2.5.5 折射率(refractive index) 折射率反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被极化程度越大。 正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。 2.6 烷烃的化学性质(chemical property) ①烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。 ②室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、 Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 ③但高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。 烷烃化学性质方面的特点: 2.6.1 烷烃的取代反应(substitution reaction) (1) 卤化反应(halogenation reaction) 烷烃与Cl2在黑暗中不发生反应，在光、热或催化剂的作用下，氢原子被卤原子取代： 高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如： 甲烷的氯代反应较难停留在一氯代甲烷阶段。 (2) 甲烷的卤化反应机理（reaction mechanism) 根据反应事实，对反应做出的详细描述和理论解释叫做反应机理。 甲烷氯代反应的实验事实： ①加热或光照下进行，一经开始便可自动进行； ②产物中有少量乙烷； ③少量氧的存在会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是一自由基反应(radical reaction)! 甲烷氯代反应机理（反应历程）如下： 链引发的特点是只产生自由基不消耗自由基。 链增长的特点是：消耗一个自由基的同时产生另一个自由基。 链终止的特点是只消耗自由基而不再产生自由基。 可见，自由基反应分为链引发、链增长、链终止三个阶段。 只有在大量甲烷存在时才能得到一氯甲烷为主的产物。当CH3Cl达到一定浓度时，·Cl可与之反应，生成CH2Cl2，进而有CHCl3、CCl4生成。甲烷的氯代反应较难停留在一氯代甲烷阶段。 (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定 其他烷烃和环烷烃的卤化反应与甲烷相似。 丙烷的氯代反应如下： 丙烷中，伯氢∶仲氢 = 6∶2 ，那么正丙基氯应为异丙基氯的三倍，其实不然!! 显然仲氢比伯氢活泼。 总结果 设伯氢的活泼性是1，仲氢的活泼性x，则有： 即仲氢的氯代反应活性是伯氢的4倍。 异丁烷的氯代反应如下： 即叔氢原子的氯代反应活泼性是伯氢原子的5倍。 所以，烷烃中氢原子的活泼