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第五章 加脂材料化学 ;5.1概述;;;5.1.4油脂的性能指标与选择 ;⑵碘值(I.V.) 将100g油脂所能吸收碘的克数称作碘值(iodine value)，单位为gI/100g，碘值的大小表示了油脂的不饱和程度。 ⑶酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氢氧化钾的毫克数称作酸值(acid value)，单位为mgKOH/g，用以表征油脂中游离脂肪酸的含量。 ;⑷羟值(OH.V.) 羟值是表征油脂中游离羟基的多少，它是通过和乙酸酐反应生成酯和乙酸，再用氢氧化钾中和测定得到的。中和1g油脂如此生成的乙酸所耗用的氢氧化钾的毫克数即为羟值(hydroxyl value)。油脂中含有适量的羟基有利于进行某些化学改性，加脂剂中含有适当的羟基，会增加加脂剂与皮革胶原纤维的结合力，提高加脂效果。 ;⑸颜色和气味 要求所用油脂颜色浅淡、无异味。 ⑹粘度 油脂及加脂剂的粘度是影响加脂剂的渗透性、填充性的主要因素。 ⑺熔点 油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成为清晰透亮液体时的温度。 ;5.1.4加脂剂的基本组成与分类 ;乳化剂种类和乳化能力的大小对乳液外观有明显的影响 ;5.2天然油脂的化学加工品 ;⑴生产原理及技术 反应原理： 亲电加成 酯化反应： 硫酸化油的中和： ;影响因素：用量、温度、时间、油脂的种类。 工艺条件：浓硫酸(98%)用量10%~25%； 温度为20℃~45℃；反应时间为1~3小时 ⑵性能及应用： 常见的硫酸化加脂剂：硫酸化蓖麻油、丰满鱼油、丰满猪油、软皮白油、硫酸化菜油等。 ;⑶制备实例 ①硫酸化蓖麻油 工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次 中和 调节含量 成品 质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间，水乳液稳定性合格。 适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满，抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配制 ;②硫酸化菜油加脂剂 硫酸化菜油的加脂效果较好，可单独用于皮革加脂，也可用于配制复合加脂剂。制备原理如下： ;⑷硫酸化技术的进展 ;5.2.2天然油脂的亚硫酸化及其产品 ;稳定性、渗透性好，适于深度加脂，加脂革柔软性好。磺酸根可和???革胶原或与铬形成配合物，结合牢。 产品：国外有德国巴斯夫(BASF)公司的Lipoderm Liquor 2、Lipoderm Liquor SC，德国汤普勒(Trumpler)公司的Trupon ED、Trupon DXE等 国内有宁波海曙皮化厂的YESI系列；中科院成都有机化学研究所实验厂的FG-W等。 ;⑵亚硫酸化加脂剂的制备 ; 低碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.160) 使用经改进的氧化亚硫酸化工艺：将氧化和亚硫酸化分开进行，先对低碘值的鱼油进行强制性氧化，再进行亚硫酸化反应。这种工艺还适应于菜油、羊毛脂等。 工艺流程 低碘值鱼油—甲醇醇解—强制性氧化—亚硫酸化—调pH值—成品 ; 产品：具有良好的乳化、渗透及耐酸、耐盐、耐铬液的能力，可用于浸酸、铬鞣、复鞣、染色等工序中加脂，加脂革柔软、丰满、有弹性，无鱼腥味。 ②亚硫酸化植物油 ③亚硫酸化羊毛脂 ;5.2.3天然油脂的氯磺化及其产品 ;5.2.4天然油脂的琥珀酸酯磺酸盐;⑴透明油(亚硫酸化蓖麻油) ;⑵结合性加脂剂 ;结合性加脂剂的制备过程如下： 工艺流程 菜油——酰胺化——酯化——中和——亚硫酸化——调配——检验——成品 反应及结构如下： ;5.2.5天然脂肪酸甲酯及其磺化产品 ;5.2.6天然含磷加脂剂 ;⑴天然含磷材料——磷脂的性能及应用 ;天然磷脂改性方法;⑵天然油脂的磷酸化 ;①磷酸酯类表面活性剂化学通式： ②常用的磷酸化试剂 有五氧化二磷(P2O5)、磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3),其中应用最普遍的是五氧化二磷(P2O5)。 ;③磷酸化的方法： ⒈五氧化二磷与油脂中的羟基反应 P2O5+4ROH 2(RO)2PO(OH)+H2O P2O5+2ROH+ H2O 2ROPO(OH)2+H2O P2O5+3ROH ROPO(OH)2 + (RO)2PO(OH) ;⒉焦磷酸与羟基油脂的反应 H4P2O7+ROH ROPO(OH)2+H3PO4 ，用此法可以获得单酯含量大于90%的产物。 ⒊三氯氧磷和羟基油脂的反应 ;④磷酸化油的制备 磷酸化菜油 以菜油为原料，先与小