医药卫生No3第二章玻璃体ppt课件.pptVIP

第二章 玻璃体; 第一节 玻璃的通性;一、各向同性 均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。 ;二、 介稳性 热力学——高能状态，有析晶的趋势 动力学——高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态 ;由熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的与渐变的，这与熔体的 结晶过程有明显区别。 ;Fulda测出Na－Ca－Si玻璃： (a) 冷却速度(℃/min) 0.5 1 5 9 Tg(℃) 468 479 493 499 ; ★玻璃转变温度Tg是区分玻璃与其它非晶态固体的重要特征。 ★传统玻璃：TMTg 传统 玻璃熔体与玻璃体的转变是可逆的， 渐变的。 ★非传统玻璃(无定形物质)：TMTg 二者的转变不可逆。用气相沉积等方法 制得的Si、Ge、Bi等无定形薄膜在加热到Tg之前就会产生析晶相变，宏观特性上也有一定差别。; 第一类性质：玻璃的电导、比容等 第二类性质：玻璃的热容、膨胀系数、密度、 折射率等 第三类性质：玻璃的导热系数和弹性系数等;Tg ：玻璃形成温度，又称脆性温度。它是玻璃出现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。 Tf ：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。相当于粘度109dPa·S，也是玻璃可拉成丝的最低温度。 ; 第二节 玻璃的形成;一、玻璃态物质形成方法归类;2. 非熔融法 例： ?化学气相沉积“ CVD”制取各种薄膜和涂层； ?用高速中子或α粒子轰击晶体材料使之无定形化的“ 辐照法”； ?用“ 凝胶”法，由水解和缩聚过程可以形成块薄膜或纤维，大大扩大了玻璃的种类和使用范围。 ; 二、玻璃形成的热力学观点;玻璃; 三、形成玻璃的动力学手段 1、Tamman观点： 影响析晶因素:成核速率Iv和晶体生长速率u －－需要适当的过冷度：过冷度太小或过大，对成核和生长均不利。只有在一定过冷度下才能有最大的IV和u 。 ; 熔体在TM温度附近若粘度很大，此时晶核产生与晶体的生长阻力均很大，因而易形成过冷液体而不易析晶。 IV和 u两曲线峰值大小及相对位置，都由系统本性所决定。 ;2、Uhlmann观点： 确定玻璃中可以检测到的晶体的最小体积(V? /V＝10－6 ) 考虑熔体究竟需要多快的冷却速率才能防止此 结晶量的产生，从而获得检测上合格的玻璃; 借助此式绘制给定体积分数的三T曲线， 并可估计出避免生成10－6分数晶体所必 须的冷却速率。; 三T即：Time-Temperature-Transformation 三T曲线的绘制： 1、选择一个特定的结晶分数10－6； 2、在一系列温度下计算成核速率IV 、生长速率u ； 3、把计算所得IV 、u代入(2－1)式求出对应时间t ; 4、以 ΔΤ＝ΤM－T 为纵坐标，冷却时间t为横坐标作出3T图。; 只有三T曲线前端即鼻尖对应析出10－6体积分数的晶体的时间是最少的。为避免析出10－6分数的晶体所需的临界冷却速率可由下式近似求出 ;分析：1、谁较易析晶，谁易形成玻璃? 2、为什么出现鼻尖形状? 3、此图表示什么意义?; 形成玻璃的临界冷却速率是随熔体组成而变化的。;(2) dT/dt越小，容易形成玻璃。(3) Tg/TM接近“ 2/3”时，易形成玻璃，即三分之二规则。; 玻璃形成条件：?E、 、 、 2/3规则、 ?(TM);四、玻璃形成的结晶化学条件 1、键强（孙光汉理论） ;劳森（Rawson）进一步发展了孙光汉理论：; (1)离子化合物 ; 大部分为分子结构，在分子内部以共价键相联系，而分子之间是无方向性的范德华力，在冷却过程中形成分子晶格的几率比较大，很难形成玻璃。;重要因素:共价因素和强的极化作用; 当离子键向共价键过渡，离子共价混合键，主要在于有SP电子形成的杂化轨道，并构成σ键和π键，通过强烈的极化作用，