【专业课】4导电高分子ppt模版课件.pptVIP

第四章 导电高分子 高分子材料一般为有机材料，而导电填料则通 常为无机材料或金属。两者性质相差较大，复合时 不容易紧密结合和均匀分散，影响材料的导电性， 故通常还需对填料颗粒进行表面处理。如采用表面 活性剂、偶联剂、氧化还原剂对填料颗粒进行处理 后，分散性可大大增加。 * 第四章 导电高分子 复合型导电高分子的制备工艺简单，成型加工 方便，且具有较好的导电性能。例如在聚乙烯中加 入粒径为10～300μm的导电炭黑，可使聚合物变为 半导体(σ＝10-6～10-12Ω-1·cm-1)，而将银粉、铜粉 等加入环氧树脂中，其电导率可达10-1～10Ω-1·cm-1， 接近金属的导电水平。因此，在目前结构型导电高 分中研究尚未达到实际应用水平时，复合型导电高 分子不失为一类较为经济实用的材料。 * 第四章 导电高分子 复合型导电高分子目前已得到广泛的应用。如酚醛树脂—炭黑导电塑料，在电子工业中用作有机实芯电位器的导电轨和碳刷；环氧树脂—银粉导电粘合剂，可用于集成电路、电子元件，PTC（电阻值随温度升高急剧增加的性质）陶瓷发热元件等电子元件的粘结；用涤纶树脂与炭黑混合后纺丝得到的导电纤维，可用作工业防静电滤布和防电磁波服装。此外，导电涂料、导电橡胶等各类复合型导电高分子材料，都在各行各业发挥其重要作用。 * 第四章 导电高分子 4.3.2 复合型导电高分子的导电机理 4.3.2.1 导电填料对导电性能的影响 实验发现，将各种金属粉末或碳黑颗粒混入绝 缘性的高分子材料中后，材料的导电性随导电填料 浓度的变化规律大致相同。在导电填料浓度较低 时，材料的电导率随浓度增加很少，而当导电填料 浓度达到某一值时，电导率急剧上升，变化值可达 10个数量级以上。超过这一临界值以后，电导率随 浓度的变化又趋缓慢，见图 4-5。 * 第四章 导电高分子 图 4-5 电导率与导电填料的关系 * 第四章 导电高分子 用电子显微镜技术观察导电材料的结构发现，当导电填料浓度较低时，填料颗粒分散在聚合物中，互相接触很少，故导电性很低。随着填料浓度增加，填料颗粒相互接触机会增多，电导率逐步上升。当填料浓度达到某一临界值时，体系内的填料颗粒相互接触形成无限网链。 * 第四章 导电高分子 这个网链就像金属网贯穿于聚合物中，形成导 电通道，故电导率急剧上升，从而使聚合物变成了 导体。显然，此时若再增加导电填料的浓度，对聚 合物的导电性并不会再有更多的贡献了，故电导率 变化趋于平缓。在此，电导率发生突变的导电填料 浓度称为“渗滤阈值”。 * 第四章 导电高分子 根据量子力学的概念可知，对于一种微观粒子来说，即使其能量小于势垒的能量时，它除了有被反弹的可能性外，也有穿过势垒的可能性。微观粒子穿过势垒的现象称为贯穿效应，也称隧道效应。 当隔离层的厚度小到一定值时，电子就能容易地穿过，使导电颗粒间的绝缘隔离层变为导电层。这种由隧道效应而产生的导电层可用一个电阻和一个电容并联来等效。 * 第四章 导电高分子 根据上述分析，导电高分子内部的结构有三种情况： （1）一部分导电颗粒完全连续的相互接触形成电流通路，“电阻” （2）一部分导电颗粒不完全连续接触，其中不相互接触的导电颗粒之间由于隧道效应而形成电流通路，相当于电阻与电容并联后再与电阻串联。 （3）一部分导电粒子完全不连续，导电颗粒间的聚合物隔离层较厚，是电的绝缘层，“电容器” 图 4-6 复合型导电高分子的导电机理模型 * 第四章 导电高分子 在实际应用中，为了使导电填料用量接近理论 值，必须使导电颗粒充分分散。若导电颗粒分散不 均匀，或在加工中发生颗粒凝聚，则即使达到临界 值（渗滤阈值），无限网链也不会形成。加偶联剂 * 第四章 导电高分子 4.3.2.2 含炭黑聚合物的导电性 炭黑是一种在聚合物工业中大量应用的填料。它用于聚合物中通常起四种作用： 着色、吸收紫外光：炭黑浓度仅需2％， 补强：约需20％， 导电：用于消除静电时，需5％～10％， 用于制备高导电材料时，达50％以上。 含炭黑聚合物的导电性，主要取决于炭黑的结构、形态和浓度。 * 第四章 导电高分子 4.3.2.3 炭黑的种类、结构与性能 炭黑是由烃类化合物经热分解而成的。以脂肪 烃为主要成分的天然气和以脂肪烃与芳香烃混合物 为主要成分的重油均可作为制备炭黑的原料。 在热分解过程中，烃类化合物先形成碳的六元 环，并进一步脱