热定型时纤维结构的变化ppt课件.pptVIP

第六章 热定型工艺原理 ;一、概述;1. 热定型的目的和作用;2.热定型的进行方式和效果;（2）如按热定型介质或加热方式来区分，则有以下几种方式： 干热空气定型； 接触加热定型； 水蒸气湿热定型； 浴液（水，甘油等）定型等。 热定型方式不同，所采用的工艺条件也不相同，热定型后纤维的结构和性能也就不同，不同类型的合成纤维热定型时，所发生的纤维结构和性质的变化以及他们的定型机理是各不相同的。;（3）就定型效果的永久性而论， 定型可以是暂时的或永久的，通常把它们叫作暂定和永定。 在经常使用中，稍经热、湿和机械作用，定型效果就会消失的称为暂定。 在工业生产中对纺织材料所施加的定型处理，大多是永久性的定型，这里所引起的纤维和织物结构的变化是不可逆的。; 二、纤维在热定型中的力学松弛; （1）松弛热定型 若令初生纤维的拉伸过程在恒定应力作用下进行，拉伸时间为t0 ，显然有： ;（2）定长热定型;（3）张力热定型;2. 纤维在热定型过程中的收缩;（1）松弛热定型;（2）张力热定型;三、热定型机理; 纤维中大分子原先的活动性越小，即分子间的结合越牢固，则“松解”阶段的时间（tH1-tH0）就越长，温度就越高。 松解阶段分子间结合能的降低仅发生在最松散的无定形区，而较牢固的超分子结构（晶粒、球晶、微纤）则并不拆散。;（2）第二阶段（新的结构形成阶段）： 热定型过程的主要阶段。原有不稳定结晶破坏，生成稳定性较高结晶较为完整的晶体，分子间作用力增大，结晶度有所提高。 在非结晶性高聚物所形成的纤维中，热定型仅发生无定形结构的紧密化，并形成新的微纤和其他超分子结构单元，使分子间的作用力增大。 大分子活动需要时间，因此第二阶段的时间比第一阶段长好几倍。第二阶段所发生过程的速度也取决于大分子链节或链段的活动性，即取决于热定型温度和增塑作用。; 当定型温度提高10℃时，这些过程的进行速度通常增大1～2倍。借助于提高温度或塑化程度而使定型加速是有限的，因为分子间键过分减弱会使纤维熔融或溶解；此外，过分增大大分子的活动性会使纤维的超分子结构大大改变，从而使其物理-机械性??恶化。 把热的作用和增塑的作用结合起来，可使定型的第二阶段大为加快。因此，在热水或蒸气介质中热定型的效果比在同样温度的热空气介质中定型要好一些。也就是说，在热水或蒸气介质中定型时，能以较低的温度和较短的时间达到与在热空气中定型相同的效果。;（3）第三阶段（新的结构固定阶段）： 使纤维冷却至Tg以下，除去增塑剂（水洗、干燥），在第二阶段所产生的新键以及大分子的位置得到固定。 新生结构的固定发生得很快，可在几秒内完成。 短时间热处理或热塑处理用来改变纤维的变形性质，根据使用的要求可赋予纤维卷曲度、毛茸性、蓬松性、不收缩性、一定的波纹和高弹性，并可提高耐磨性。在需要改善纺织制品的形状稳定性、耐热性、热稳定性和耐光性的情况下，需要长时间的热处理。;2.热定型机理 ;（2）腈纶的热定型机理 聚丙稀腈具有体积较大和极性很强的侧基 －CN基（氰基），同一大分子内相邻氰基间有很大的斥力，腈纶具有不规则螺旋构象的分子链，只能形成侧向有序的准晶结构。在占据纤维大部分的非晶区，这种螺旋形圆柱可以呈更不规整的卷区状态，并因具有极性很强的氰基，使分子间具有吸引力，构成很多物理交联点。 ;松弛汽蒸定型使非晶区的大分子重新组合排列，原来可能存在于这些大分子中的重要内应力得到消除，分子间的交联点得到加固（位能降低，稳定性增大），还可能生成新的交联点。在准晶区，结晶的完整性提高，缺陷减少，这样也使纤维的结晶组织更为牢固。松弛蒸汽定型能使纤维的勾强大大提高。 在腈纶的定型处理中，有一个结构特征必须考虑，那便是纤维的孔穴，这是湿纺中大分子沉淀时分子状态的剧烈变化造成的。拉伸和定型条件能在很大程度上改变纤维中细孔的含量，这是X射线小角散射的结果所充分证明了的。孔穴的减小导致密度的增大——致密化。 ;四、热定型与分子运动;1.侧基的运动：主链中4～8个碳原子在一起的“曲柄”运动； 2.主链中杂原子基团：如聚酰胺中的聚酰胺基、聚酯中的酯基运动； 3.主链中苯环的运动：侧基中的基团如聚甲基丙烯酸甲酯中酯基及甲基的运动； 4.结晶高聚物中晶区的缺陷和折叠链的手风琴式的运动以及晶型的转变等等。 每一种方式的运动一定要在高于其转变温度以上方能进行。;纺织用纤维在使用温度下具备必要的柔性和弹性，同时又希望它不发生蠕变或蠕变尽可能小，即能保持纤维的形状和尺寸的稳定性。 要符合上述条件，就要求成纤高聚物结构中存在多种运动单元。在低于室温时，小的运动单元发生运动，这就使纤维在室温下具有必要的柔性和弹性；在室温以上一些较大的运动单元（一般指链段）在室温下不能发生运动，在较高温度下进行热定型，则快速松弛，纤维的内应力得