清华ppt课件材料研究与分析方法14显微分析技术.pptVIP

第 6 篇 显微分析技术;肉眼在正常情况下所能观察到的最小物体的限度是0.2mm左右。 光学显微镜的极限分辨率约0.2μm，相当于放大1000倍左右。 高分子材料结构的研究的许多内容属于该尺寸范围内，例如：部分结晶高分子的结晶形态、结晶形成过程或取向等；共混或嵌段、接枝共聚物的区域结构；薄膜和纤维的双折射；复合材料的多相结构，以及高分子液晶态的结构等。;为了得到分辨率更高的显微镜，必须采用波长更短的波。 20世纪20年代初，从理论上证明了电子作为光源可达到很高的极限分辨率。 20世纪50 年代末电子显微镜的分辨率已达到1nm。 目前一台高性能的电镜，晶格分辨率是0.14nm，点分辨率是0.3nm，相当于最大放大倍数的50~100万倍。 在高倍显微镜下可观察到材料的内部组织状态，内部缺陷等，能直接观察到结晶的晶格图像，甚至某些单个图像。;第 21 章 光学显微镜;21.1 光学显微镜的结构原理;高聚物在熔融态和无定形态时呈光学各向同性，即各方向折射率相同。只有一束与起偏片振动方向相同的光通过试样，而这束光完全不能通过检偏片，因而此时视域全暗。 当聚合物存在晶态或取向时，光学性质随方向而异，当光线通过它时，就会分解成振动平面互相垂直的两束光。它们的传播速度一般是不相等的，于是就产生了两条折射率不相等的光线，这种现象称为双折射，若晶体的振动方向与上下振片的方向不一致，视野明亮，可以观察到结构形态。;可用数学方法表达这一关系： 图中，P-P代表起偏片的振动方向，A-A代表检偏片的方向。 如果光线N-N的振动方向与P-P不一致，光进入起偏片后透出的平面偏振光的振幅为OB。 光线继续射到晶体上，由于M-M、N-N与P-P都不一致，故再次将光矢量分解到这两振动面上，N方向和M方向的光矢量分别为OD和OE。 自晶体透出的平面偏振光继续射到检偏片上，由于A-A与M-M、N-N也不一致，故再次将每一平面偏振光一分为二。最后在A-A面上的光方向相反，振幅相同的OG和OF。;最终透过检偏片的合成波为：;21.1.2 相差显微镜的结构及原理;光栏即环状光栅，也是相差显微镜不可缺少的部件。 光栏是由金属做成大小不同的环状空形成的光阑。 当聚光镜焦面上的光阑足够小时才能使直射光的像在物镜后焦面上聚为一点和衍射光分开。 使用环形相板要与环形光阑相配合，以使环形光阑所造成的像与相板环形相一致。因此，使用不同放大倍数的相差物镜时，要同时更换环形光阑的环经和环宽。 对于无色透明物体，宽度上的反射率差异和表面凹凸引起的折射率差异，用普通透射式显微镜是观察不到的，相差显微镜利用了光的波动性，将相位差转变为强度差，即明暗查，从而使相位差可直接观察。;理论上可导出相位差显微镜的光程差分辨率能达到1nm，所以相差显微镜能将功混物中折射率之差很微小的两组分转换成明和暗的图像。 但由于样品厚度上的微小差别也变得可见，因此必须注意样品表面和厚度不均匀性的影响。 为了得到最大的反差，要求样品必须很薄（约5μm）。;21.2 样品的制备;21.2.1 热压制膜;21.2.2 溶液浇铸制膜;21.2.2 溶液浇铸制膜;21.2.3 切 片;21.2.4 打 磨;21.3 光学显微镜在高分子结构研究中的 应用;于是，球晶在正交偏光显微镜下呈现特有的马尔他（Maltase）消光十字图像。如图21-2所示。;如果由晶片组成的微纤从中心往外生长时出现了周期性扭转，则产生了零双折射的环，如图21-2 (c)。 球晶只有在孤立的情况下才是圆形的（图a），而在一般情况下由于在生长过程中互相碰撞截顶（图b）。;并非所有的球晶都能在偏光显微镜下观察到，聚4-甲基-1-戊烯是一个特例。由于其分子中原子排列结构恰巧使晶片为光学各向同性，从而其球晶没有光学双折射而观察不到。 另一方面在显微镜下观察到消光十字的，有时可能只是一种假象，而没有球晶，杂质有时会在材料中造成辐射状的局部应力分布，而引起双折射（图21-3）。 这种应力造成的图形边界模糊，因双折射存在一个变化的梯度，可通过观察边界来识别。;;（2）球晶的成核 球晶的形态与成核方式有关。 非均相成核：由于是同时生长，最终球晶的边缘是笔直的多边形； 均相成核：球晶的边缘为双曲线形。 两类成核可以同时存在。 从球晶边缘可以推断成核方式， 杂质、添加剂或样品表面都能给高分子结晶提供晶种。;图21-4 是聚合物中一根纤维引起的成核。这种成核是局部的，易于识别。;图12-5是表面成核的例子。;聚丙烯和尼龙常有意添加商品成核剂，以减小球晶尺寸，提高材料的性能。 颜料则是非故意的成核剂的例子。在颜料分散不均时，它的成核对结晶结构的影响是不重要的。 低剪切速率加工过程（如压铸或旋转成型）中颜料与高分子混合不好，会出现图21-6 那样的结果，产品的力学性