钛表面原位生长光催化还原 crvi)用二氧化钛催化剂-titanium dioxide catalyst for in-situ growth and photocatalytic reduction of crvi ) on titanium surface.docxVIP

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 I I 摘 要 随着工业的发展，人类本已有限的水资源受到日益严重的污染，尤其是 重金属废水中的 Cr(VI)污染对人们的身体健康危害极大。因此清除水体中的 Cr(VI)已成为环保领域的一项重要工作。近年来逐渐发展起来的光催化技 术，因其能耗低、操作简单、可减少二次污染等优点，引起了研究者的广泛 关注，被认为是实现人类可持续发展的环境友好的水处理技术。 本文采用阳极氧化法以 H2SO4 体系为电解液在钛基体上原位生长了一 层多孔 TiO2 膜。结合对铬酸钾的光催化还原效率，对这种体系制备的 TiO2 膜的工艺参数（电解液浓度、电流密度、电压）对膜层结构、表面形貌以及 铬酸钾的还原率进行了研究。结果表明，当电解液浓度为 0.5mol/L、电流密 度为 100mA/cm2 和电压为 200V 时所制备的膜层有较高的光催化还原活性。 为了进一步提高 TiO2 膜的光催化还原活性，分别对 TiO2 膜进行掺杂改 性和焙烧-酸化改性。利用 X 射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、 电子探针显微分析(EPMA)等表征手段，并结合 TiO2 膜对铬酸钾光催化还原 效果的分析，研制出高活性的改性 TiO2 催化剂。结果表明，当向 H2SO4 体 系中掺杂 0.2g/L 的硫酸锌时和焙烧温度在 873K、焙烧时间为 30min、用浓 H2SO4 活化 1h 时具有较高的光催化还原活性，对铬酸钾的还原率均在 95% 以上。 在光催化还原反应系统中，对 pH 值、紫外灯功率、反应物初始浓度、 空穴捕获剂等因素对铬酸钾还原率的影响进行了研究，并对铬酸钾还原动力 学进行初步探讨。结果表明 TiO2 膜对铬酸钾的还原符合 Langmuir- Hinshlwood 反应动力学方程，10-50mg/L 的铬酸钾的还原符合表观一级动力 学方程。并对铬酸钾的还原产物进行了分析，结果表明 Cr(VI)经光催化还原 后的产物为 Cr(III)，并且 Cr(III)以 Cr(OH)3 的形式存在。 关键词 改性 TiO2 膜；光催化还原；阳极氧化；钛基体；铬酸钾 II II Abstract With the development of the industry, the limited water source is polluted seriously day by day, especially for Cr(VI) in the waste water has threatened our health straightly. So eliminating Cr(VI) in the water has become an important work of the environment protection. In recent years, the photocatalytic degradation is consided as an environmental friendly technique to deal with the waste water because of its low energy expense, no secondary pollution and easy operation process etc. Therefore, much attention has been paid by the researchers. In this paper, films were produced on Ti substrate with anodic oxidation method in H2SO4 electrolyte. Process parameters (electrolyte concentration, current density and voltage) were optimized according to the photocatalytic reduction efficiency of chromate potassium. The results showed that TiO2 films prepared in the electrolyte of H2SO4 (0.5mol/L), the current density at 100mA/cm2 and the voltage at 200v had higher photocatalytic activity. In order to improve photocatalytic activity of the