钛精矿碳热还原行为及熔分强化分离分析-analysis of carbothermal reduction behavior and intensified separation of titanium concentrate.docx

中文摘要 重庆大学博士学位论文 I  PAGE 2 摘 要 钛是一种战略资源，含钛材料在国防和国民经济的各个部门都有广泛应用。 其中，金属钛及其合金在航空、航天和航海等方面有着重要用途；钛白粉主要应 用在化工、纺织和医疗等领域。储量丰富的钛铁矿是金属钛或钛白粉生产的主要 原料，但其品位低，必须先经过富集处理为品位较高的富钛料。可见，富钛料的 制备已成为钛工业生产过程的重要环节。目前，工业上主要通过电炉法制取富钛 料，但存在冶炼能耗高、工艺落后和冶炼难度大等问题。因此，开展高效低耗的 电炉法制备富钛料的基础研究，对钛工业的发展具有重大意义。基于此，通过研 究攀枝花钛精矿的碳热还原行为，寻找一种能强化钛精矿还原的方法，或者一种 能去除钛精矿中非铁杂质的新工艺，无疑是实现钛精矿电炉法高效低耗的制备富 钛料所亟需的。 本文围绕攀枝花钛精矿品位低，含钙、镁氧化物杂质高的特点，针对钛精矿 碳热还原行为及钛与铁的强化分离进行了理论计算和实验研究。 采用 XRD、热分析和 SEM 等分析手段对钛精矿和取自生产的钛渣性质进行了 研究。钛精矿的主要物相为：钛铁矿、磁铁矿和镁钛矿；通过 DSC 曲线可知，当 温度低于 1140℃时，钛精矿吸收的热量比较缓慢；工业生产钛渣主要物相为：TiO2 和假板钛矿型(Fe, Mg)xTiyO5(x+y=3)，其开始熔化温度约为 1510℃，熔化终了温度 约为 1650℃。 运用 FactSage 对钛精矿碳热还原及钛渣对不同耐材的侵蚀作用进行了理论计 算。结果表明：温度越高越有利于钛精矿的还原，但为了防止高熔点 TiC 的生成， 理论上温度应低于 1350℃，适宜的配碳量为 12%。添加剂硅铁在钛精矿强化还原 过程中的作用为还原剂和发热剂；硼砂和碳酸钠的作用机理基本一致：易形成低 熔点物质，有利于气体的扩散，从而有利于钛精矿的还原。钛渣对耐材侵蚀作用 的计算表明，耐材抗渣侵蚀性能由好到坏的次序是：SiC 浇注料→镁砖→镁碳砖→ 刚玉。 对钛精矿的固态还原和液态熔分进行了实验研究，结果表明：钛精矿还原后 金属化率随着配碳量的增加而增加，但配碳量高于 12%时，其金属化率变化不大， 在 84%左右；在???分过程中，渣铁分离效果较好的配碳量为 12%-14%，钛渣品位 随着熔分时间的增加而提高。添加硅铁后，钛精矿还原后的金属化率显著提高， 金属相颗粒的平均粒度也随着硅铁的增加而增加，且 Si 与 Ca 的结合实现了硅钙 的富集。添加剂硅铁在固态还原过程的作用为：还原剂、形核剂和发热剂；在熔 分过程中的作用为：作为还原剂进一步深度还原 FeO，从而提高钛渣品位。还原  后形成的 SiO2 能扩大钛渣的液相区域，从而缩短熔分时间，降低冶炼周期。 运用热分析方法对钛精矿还原过程 TG-DSC 结果进行了研究，结果表明：添 加硅铁后，钛精矿还原过程中的失重量减少，最大失重速率及其对应的温度降低； 添加剂硼砂和碳酸钠会使钛精矿还原过程中的失重量增加，最大失重速率增大， 最大失重速率对应的温度降低。三种添加剂均可降低钛精矿还原达到最大失重速 率时的温度，且随着添加量的增加而降低。 通过 FactSage 对钛精矿真空还原进行了理论计算，结果表明：当温度为 1550℃，配碳量为 12%，压力低于 1000Pa 时，气相中便开始产生 Mg、SiO 和 Mn 蒸气；当配碳量为 12%，压力为 100Pa，温度高于 1300℃时，气相中开始产生 Mg、 SiO 和 Mn 蒸气；当温度达到 1750℃时，整个体系内各物质含量趋于一稳定值， 钛渣 TiO2 品位可达 94%。 根据钛精矿真空还原的理论计算结果，对钛精矿真空熔分进行了实验研究。 结果表明：熔分后钛渣的主要物相为 TiO2、Ti2O3 和 TiO。与工业生产钛渣物相相 比，其最大区别是没有假板钛矿相；当还原温度过高时，会产生合金 Fe2Ti。升高 温度和延长还原时间均能促进硅和镁的挥发。其中，镁的挥发率可达 99%，硅的 挥发率可达 86%。实验最优条件是：还原温度为 1550℃，还原时间为 45 min。在 此条件下，可得钛渣 TiO2 品位高达 93%（CaO+MgO0.5%）。 关键词：钛精矿，钛渣，添加剂，碳热还原，液态熔分 英文摘要 重庆大学博士学位论文 III  PAGE 4 ABSTRACT Titanium is a strategic resource, based on the fact that titanium-bearing materials are widely used in the departments of national defense and economy. Among the titanium-bearing