第二章烧结生产过程基本理论1.ppt

内蒙古科技大学冶金工程系王永斌 三、碳酸盐分解及氧化钙的矿化作用 ⑴碳酸盐的分解 烧结料配入石灰石(CaCO3)、白云石(MgCO3· CaCO3)等熔剂。 碳酸盐分解的热力学分析：MeCO3＝MeO+ CO2-Q 碳酸盐分解压：一定温度下，碳酸盐分解反应达平衡时，反应的平衡常数或气体的平衡分压，称为碳酸盐分解压（PCO2） 碳酸盐的开始分解温度：当碳酸盐的分解压PCO2与废气中CO2的实际分压PCO2’相等时，碳酸盐开始分解，此时的温度称为碳酸盐的开始分解温度。 碳酸盐的开始分解条件： PCO2≧ PCO2’，则△G≦0 促进碳酸盐分解的条件： ① PCO2’ 不变，PCO2提高，T提高； ②PCO2不变，PCO2’降低；③PCO2提高，T提高，PCO2’降低。 碳酸盐的沸腾分解温度：当碳酸盐的分解压PCO2等于废气总压时，碳酸盐剧烈分解，此时的温度称为碳酸盐的沸腾分解温度。 碳酸盐的沸腾分解条件： PCO2≧ P总，则△G≦0 烧结料中常见的四种碳酸盐分解难易顺序： FeCO3MnCO3MgCO3CaCO3 ⑵氧化钙的矿化作用 石灰石分解后的矿化：石灰石分解出的CaO与矿石中某些矿物（SiO2、Fe2O3、Al2O3等）完全化合，生成化合物。 矿化是烧结液相产生的基础。 石灰石分解后的消化：石灰石分解产物CaO在烧结矿中产生白点，与水发生消化作用，CaO＋H2O＝Ca(OH)2，使体积膨胀一倍，致使烧结矿粉化。 影响石灰石分解与矿化的因素如下： ①石灰石粒度：粒度↑→分解不完全或分解出的CaO矿化不完全→白点、消化→烧结矿强度↓。严格控制石灰石的粒度，生产中要求石灰石粒度（0～3mm）。 ②烧结的温度（通过配C量来控制）： 烧结温度↑→分解、矿化↑→强度↑。 ③烧结矿碱度： R↑↑→石灰石分解不完全或来不及矿化→烧结矿强度↓。 ④矿石和精矿的粒度： 粒度↑→ 石灰石的分解与矿化↓ →强度↓。 [例] 某厂生产高碱度烧结矿时，由于石灰石的粒度粗和热制度不合适、烧结矿中游离CaO游为10％，未分解的CaCO3高达9.58％，在烧结矿中石灰石带入的CaO总量为： 26％，求石灰石的分解度和矿化程度。 四、金属氧化物的分解、还原与氧化 ⑴金属氧化物的分解 分解反应：2MeO＝2Me+ O2 分解压：在一定温度下，分解反应达平衡时，氧的平衡压力或平衡常数，称金属氧化物的分解压，用 表示。反应的平衡常数Kp等于其分解压： 金属氧化物分解条件是氧化物的分解压 必须大于气相中氧的分压 ,即 ，氧化物分解；若 ，分解反应处于平衡状态；当 时，不分解。 铁和锰的高价氧化物的分解压较高，它们在大气中(1atm，其中P’O2=0.21atm)开始分解和沸腾分解温度如下： 铁氧化物还原的顺序为： ＞570℃ Fe2O3 → Fe3O4 → FeO → Fe ＜570℃ Fe2O3 → Fe3O4 → Fe 用CO还原铁的各级氧化物 ＞570℃ 3Fe2O3＋CO＝2Fe3O4+CO2 ＋67240KJ Fe3O4＋CO＝3FeO +CO2 －22400KJ FeO＋CO＝Fe+CO2 ＋13190KJ ＜570℃ 3Fe2O3＋CO＝2Fe3O4+CO2 ＋67240KJ 1/4Fe3O4＋CO＝3/4Fe +CO2 ＋25290KJ 五、烧结过程中有害元素的脱除 ⑴硫的去除 烧结料中的硫主要来自矿粉，少量来自燃料。 矿粉中的硫以硫化物状态存在为主，如黄铁矿(FeS2)，此外还有部分硫酸盐，如硫酸钙，硫酸镁。 燃料中的硫以有机硫形式存在。 黄铁矿(FeS2)是铁矿石中主要的含硫矿物，它具有较大的分解压，易分解，也易于氧化，在烧结的条件硫较易去除。 影响除硫的因素： ①适宜的烧结温度：黄铁矿、有机硫的去处是氧化放热反应，硫酸盐中硫分解和还原去除是吸热反应，适宜的烧结温度由实验来确定。 ②矿石的粒度：粒度↓→除S率↑，适宜的粒度0-6mm或0-8mm。 ③配C量：硫化物的氧化燃料用量相对少，硫酸盐的分解则要足够高的温度及中性或弱还原性气氛。应考虑含硫矿物是以哪一种为主。 ④碱度↑→除S率↓。碱度提高，混合料软化温度降低，液相量增加，恶化了扩散条件不利于去硫。此外，高温下石灰石的吸硫作用强烈 ⑤返矿：使用返矿可改善烧结料的透气性，对脱硫是有利；但返矿促进烧结液相更多更快地生成，致使一部分硫转入烧结矿中。返矿用量由试验确定。 ⑵氟的去除 烧结易产生以枪晶石(3CaO·2SiO2·CaF2)为主的液