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* 第六章 化学平衡 可逆的化学反应进行到一定程度，达到动态平衡。 CO2 ( g ) + H2 ( g ) CO ( g ) + H2O ( g ) ( 1 ) Ag+ + Cl － AgCl ( 2 ) 高温 §1 平衡常数 一 经验平衡常数 参与反应的物质按一定比例组成反应混合物。平衡时，各组分的浓度不再改变。但反应混合物的组成不同时，平衡体系的组成并不相同。看如下的反应数据： 似乎 ( 1 ) 和 ( 2 ) 达平衡时反应进行的程度很不一样。要用一个物理量来表明其大小，定量描述之。 我们引入平衡常数的概念。 1473K CO2 H2 CO H2O CO2 H2 CO H2O 1 ) 0.01 0.01 0 0 0.004 0.004 0.006 0.006 2.3 2 ) 0.01 0.02 0 0 0.0022 0.0122 0.0078 0.0078 2.3 3 ) 0.01 0.01 0.001 0 0.0041 0.0041 0.0069 0.0059 2.4 4 ) 0 0 0.02 0.02 0.0082 0.0082 0.0118 0.0118 2.1 CO2 ( g ) + H2 ( g ) CO ( g ) + H2O ( g ) 起始浓度 / mol·dm－ 3 平衡浓度 / mol·dm－ 3 尽管平衡组成不同，但 的值是不变的。 对于化学计量数不全是 1 的反应，如 2 HI ( g ) —— H2 ( g ) + I2 ( g ) T 平衡时， 的值保持一定。 T 对于一般可逆反应 a A + b B —— g G + h H 平衡时， ， K 是平衡常数 。 K 称为经验平衡常数（或实验平衡常数）。 上述的结果可表 述为： 在一定温度下，可逆反应达到平衡时，生成物浓度的幂的 连乘积与反应物浓度的幂的连乘积之比，是一个常数。幂指数分别 为各自的化学计量数。 从经验平衡常数 K 的表达式中可以看出，K 的单位是： [ mol · dm － 3 ] ( g + h ) － ( a + b ) 即为浓度的某次幂。 当 ( g + h ) = ( a + b ) 时， K 无单位。 T 气相反应，平衡时各物质的分压不变，仍有类似的关系式： a A( g ) + b B ( g ) —— g G ( g ) + h H ( g ) 平衡时， Kp 也是一种经验平衡常数，称为分压平衡常数。而用浓度表 示的经验平衡常数，则称为浓度平衡常数，用 Kc 表示 。 对于气相反应，既有 Kc ， 也有 Kp ，表达的是同一平衡态，但数值可以不同。 Kc 和 Kp 之间可以相互换算，相关的式子有： pV = nRT p = ( n / V ) RT p = cRT c 为浓度 换算时，要注意各物理量的单位。 在书写 Kc 或 Kp 表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气相，纯固态和纯液态物质，不写入。 Cr2O72 － ( aq ) + H2O ( l ) 2 CrO4 2 － ( aq ) + 2 H+