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相律及其推导

* ? Novell Inc. All rights reserved * 10.1 相律及其推导 f为独立变数的数目,即自由度 f=c-φ+2 c为独立组元的数目 3 2 数字“2” 4 φ为平衡共存相的数目 1 数字“2”,表示影响体系平衡状态的外界因素中,只考虑温度和压力两个因素。 忽略了电场、磁场、重力场等对体系平衡的影响。 1.相与相数 所谓相,是指体系的内在性质在物理上和化学上都是均匀的部分,不同相之间界面隔开。相可以是单质也可以是几种物质的混合物。 气体 任何比例均匀混合 液体 均匀混合的液态溶体 不能以任何比例相互溶解(水和油) 在一定温度下也不能无限互溶(液态铝和液态铅) 固体 同一成分,晶体结构不同(α-Fe和γ-Fe,石墨和金刚石) 固溶体(Cu-Ag二元系连续固溶体) 非晶态体系(玻璃) 2.独立组元 组元是构成平衡体系中各相所需要的最小的独立成分 组元数可以与体系中的物质(元素或化合物)的数目不等 CaO和SiO2组成的体系 O原子数=Ca原子数+2 ·Si原子数 独立组元数为3-1=1 Fe-O-Si系(假设FeO和SiO2) O原子数=Fe原子数+2·Si原子数 独立组元数为3-1=2 但是,实验中发现,氧原子数不正确。 高价铁的氧化物 此时体系不受上述条件限制,组元数为3 3.自由度 一定条件下,一个处于平衡态状态的体系所具有的独立变量数目,称为自由度。 独立变数,就是可以在一定范围内任意地、独立地变化,而不会影响体系中共存相的数目及相的形态,即不会引起原有相的消失或者新相的产生。 单元单相系 温度和压力 2 单元二相系 温度或压力 1 二元单相系 温度、压力和某一组元的含量 3 二元二相系 三选二 2 * * ? Novell Inc. All rights reserved * *

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