碳不饱和键的羧酸为烯酸.PPTVIP

* * 第十二章 羧酸 12.1 羧酸的分类和命名 12.1.1 羧酸的分类： 1、羧基所连的基团的种类：脂肪族羧酸和芳香族羧酸； 2、羧酸中是否含有不饱和键：饱和羧酸和不饱和羧酸； 3、羧酸中羧基是数目：一元和二元羧酸等 12.1.2 羧酸的命名 醋酸 CH3COOH, 蚁酸HCOOH, 草酸HOOCCOOH 油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH, 巴豆酸CH3CH=CHCOOH 肉桂酸PhCH=CHCOOH, 水杨酸: 邻羟基苯甲酸 马来酸：顺-丁烯二酸， 富马酸：反-丁烯二酸 1、选择含有羧基的最长的碳链作为主链，编号时从靠近羧基一端开始编号； 2-羟基丁酸 2-氨基丙酸 3，4-二甲基戊酸 2、含有碳-碳不饱和键的羧酸为烯酸，超过10个碳的称为碳烯酸，编号仍然从靠近羧基一端开始编号。 反-3，4-二甲基-3-己烯酸 9-十八碳烯酸 3、含有苯环或取代苯环的羧酸，芳基作为取代基来命名，编号仍然从靠近羧基一端开始编号 4-氯苯甲酸 1-萘乙酸 3-（4-氯苯基）丁酸* 12.2 饱和一元羧酸的物理性质 1、沸点比分子量相近的醇还要高； 2、羧酸的溶解度较好； 3、红外光谱 （IR）?(C=O) 1725~1700cm-1(s), ?(OH) 3000~2500cm-1 4、氢核磁共振谱 （1HNMR）?-COOH 10~13 ppm (重水交换后消失) 12.3.1 羧酸的结构 12.3 羧酸的化学性质 12.3.2 羧酸的化学性质 （孤对电子的共轭体系） 一、酸性 1、应用：分离和提纯羧酸 2、取代苯甲酸的酸性比较 3、脂肪族羧酸酸性的比较 1)随电负性的增大，酸性逐渐增强 FCH2CO2H ? ClCH2CO2H ? BrCH2CO2H ? ICH2CO2H 2)电负性具有简单的加和性 Cl3CCO2H ? Cl2CHCO2H ? ClCH2CO2H 3)随取代基的距离有关 ClCH2CO2H ? ClCH2CH2CO2H ? ClCH2CH2CH2CO2H 二、羧基中的羟基被取代的反应 1、酯化反应：羧酸和醇在浓酸作用下，生成酯和水 1)反应的特点：可逆反应 2)反应历程 醇为三级醇时 3）影响酯化反应的速度的因素：羧酸和醇中基团的体积，体积越大，酯化反应的速度越慢 。 A、CH3COOH，B、(CH3)2CHCOOH, C、(CH3)3CCOOH 2、羧酸的成酰氯的反应 实验室制备酰氯的主要方法 2、羧酸的成酸酐的反应 1)羧酸在强的脱水剂（例如P2O5）存在下加热，分子 间会失去一分子水，形成酸酐 2)具有五、六员环的酸酐还可以通过二元酸的加热脱水制备 3、羧酸与胺的成酰胺的反应 三、脱羧基的反应： 1、羧酸碱金属盐与碱石灰共热，脱去羧基生成CO2和烷烃 2、羧基的?-位连有强的吸电子基时，加热会失去CO2 3、koble（柯尔贝）反应 羧酸的钾盐在电解条件下，阳极产生高级对称的烷烃 4、hunsdiecher（汉斯狄克）反应 羧酸的银盐在卤素的四氯化碳中加热回流，可制备少一个碳原子的卤代烃 ?四、羧酸?-H的卤代反应 具有?-H的羧酸在卤素和少量三卤化磷作用下，可生成?-卤代羧酸 5、kochi（柯齐）反应 羧酸在醋酸（+4）和氯化锂存在下，在苯中回流，可以制备少一个碳原子的氯代烃 通式 五、羧酸的还原反应 羧酸在强的还原剂作用下，可以直接被还原成醇 注释1、B2H6/THF的还原性弱于氢化铝锂，但可以还原羧酸 2、NaBH4不能还原 ?2、烷基苯的氧化 具有?-H的烷基苯在强的氧化剂中氧化，可被氧化为苯甲酸 12.4 羧酸的制备 12.4.1 氧化法 一、烃的氧化 1、烯烃的氧化 三、伯醇和醛的氧化 ?2、格氏试剂法： 12.4.2 羧化法 1、定义：指烷基负离子与固体二氧化碳反应生成羧酸盐，再进一步水解生成羧酸的方法。 注释a、通法，一般1，2和3级卤代烃均可以通过该法制备羧酸； b、烯丙位和苄基位的卤代烃最好不要采用该法 ； 原因 c、烷基为甲基时，最好采用甲基碘化镁； d、基团为芳基时，卤素最好采用溴。 3、烷基锂法（同格氏试剂法） 3、过该法可以制备二元的羧酸。 例如1）以乙醇为原料合成丁二酸 12.4.3 腈化物水解法 1、定义：指卤代烃首先和氰化钠反应生成有机腈化物，再进一步水解生成羧酸。 2、注释： a、卤代烃最好为1o卤代烃; b、烯丙位和苄基位的卤