一种聚羧酸系减水剂低温无热源合成工艺研究.docVIP

一种聚羧酸系减水剂的低温无热源合成工艺研究 　　摘 要：探讨了甲基烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸在氧化还原引发体系下的低温反应起始温度为0-15℃的合成工艺。充分利用固体碱的溶解热、碱与部分羧酸的中和热来抵消大单体溶解的吸热达到共聚反应的物料的均衡及最低反应起始温度，调整氧化还原体系及加料速度来控制共聚反应热使物料充分反应。得到的聚羧酸减水剂在折固掺量0.18%下，减水率可达28%，坍落度保持性好，混凝土早期强度高。合成工艺简单，绿色环保，能耗低，在冬季不用加热就可生产，有利于规模化生产。 　　关键词：聚羧酸减水剂；低温合成；溶解热；中和热；反应热 　　随着混凝土技术的发展，高性能减水剂已成为混凝土使用过程中不可或缺的组分之一。聚羧酸系减水剂从20世纪80年代面世以来，以其掺量低、减水率高、保坍性好、可赋予混凝土材料各种优异性能、分子设计性强、绿色环保等优势，得到人们的青睐，成为近些年减水剂技术的发展热点和方向。现有醚型聚羧酸常温法大多是采用大单体、丙烯酸、维生素C等为原料，低温时需加热溶料，反应温度在25℃以上合成的。本工艺在大量研究的基础上，通过甲基烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸在氧化还原引发体系下的起始温度为0-15℃，充分利用固体碱的溶解热、碱与部分羧酸的中和热来抵消大单体溶解的吸热达到共聚反应的物料的均衡及最低温度，调整氧化还原体系及加料速度来控制共聚反应热使物料充分反应，进一步降低反应温度，优化反应配比，得到一种在较低温度下无需外部热源制备醚型聚羧酸减水剂的生产工艺。产品性能优异，减水率高，且生产工艺简单，能耗低，无三废排放，有利于规模化生产和应用。 　　1 试验部分 　　1.1 试验原材料及仪器 　　1.1.1 原材料（均为工业级）：甲基烯基聚氧乙烯醚（HPEG 2400）；丙烯酸（AA），27.5%过氧化氢；维生素C（Vc）；氢氧化钠；分子量调节剂；去离子水；P?O42.5级山铝水泥；基准P.I42.5；山水P.O42.5；细度模数2.7的天然河砂；粒径5-20mm碎石；自来水。 　　1.1.2 仪器：500ml四口烧瓶；温度计；恒流泵；搅拌器；NJ-160A型水泥净浆搅拌机；60L单卧轴混凝土搅拌机。 　　1.2 聚羧酸减水剂的合成 　　在环境温度2-7℃下称取一定质量的纯水加入装有温度计和搅拌装置的500ml四口烧瓶中，开动搅拌先后加入一定量的固体氢氧化钠和部分AA（部分AA加量为保证底料PH值小于6.0），温度恒定后加入定量的HPEG，溶解后开始加入引发剂并分别滴加还原剂溶液、丙烯酸和分子量调节剂的混合溶液，滴加完毕后保温1h，用30%氢氧化钠溶液调节pH为6～7，并稀释到固含量40%，即得成品。 　　1.3 产品性能测试 　　按GB/T 8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》中规定的方法分别测定水泥净浆流动度，水灰比为0.29，减水剂掺量均按折固0.12%掺量计；按GB 8076-2008《混凝土外加剂》规定的配合比测试混凝土现落度，基准混凝土和受检混凝土坍落度控制在（210±1）mm（外加剂以有效固体份计量）；参照GB/T 5008 l―2002《普通混凝土力学性能试验方法标准》测试减水率和抗压强度。 　　2 结果与讨论 　　2.1 正交试验设计与分析 　　在环境温度2-7℃的条件下，丙烯酸与大单体的摩比4.6：1，在保证底料PH值小于6.0下，考察固碱用量、引发剂用量、滴加速度、分子量调节剂用量等4个因素对所合成的减水剂性能的影响。用L9（34）均匀设计表安排正交试验，以泥净浆流动度为实验指标，在减水剂折固掺量为0.12%、水灰比为0.29的条件下确定最优的配比及反应条件。 　　由表2可知，影响水泥净浆流动度的各个试验因素的主次关系为固碱用量引发剂用量滴加速度分子量调节剂用量。最佳工艺条件为：在n（HPEG2400）：n（AA） =1：4.6不变的条件下，固碱用量：引发剂用量：滴加速度：分子量调节剂用量为2：2：2：1。在此反应条件下进行验证实验，产品水泥净浆流动度为265mm，符合各正交试验所得规律。 　　由上述反应条件可以看出，通过适量的固碱和丙烯酸的提前加入，可以在不用加热的条件下使大单体溶解，达到反应条件，与传统的常温醚类/Vc生产工艺相比，进一步减少了工业生产中的能源消耗，节约了生产成本。 　　各个反应条件影响，如随固碱、丙烯酸在底液里的用量增大，底液温度升幅加大，大单体溶解速度加快，但在n（HPEG2400）：n（AA） =1：4.6不变的条件下，随着固碱用量增大而必须保证反应体系的起始酸度时丙烯酸在底液中用量也加大，总丙烯酸量中活性低的钠盐增多后续共聚反应难以充分进行。引发剂用量过多和滴加速度的过快，反应温度上升变快最终所得聚羧酸减水剂结构不均衡；反之反应