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仪器分析之光学分析法概论
2—1 电磁辐射的性质与电磁波 2—2 光学分析法及其分类 2—3 光学分析仪器 2—4 光学分析法的发展概况 第二章 光学分析法概论 An Introduction to Optical Analysis 光学分析法定义 光学分析法是基于具有一定能量的电磁辐射作用于物质后产生的辐射信号或发生的信号变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法。 电磁辐射能:γ射线~无线电波 电磁辐射是由密集的光子微粒组成的。其实质是光子微粒流的有规律运动。波是光子微粒流的宏观统计平均状态,而粒子是波的微观量子化。电磁辐射以巨大速度(接近光速)通过空间,而不需要任何物质作媒介。 2—1 电磁辐射的性质与电磁波谱 1、波动性(在传播过程中的主要体现) 现象:反射、衍射、干涉、折射、偏振、散射等 特点:每个光子具有一定的波长/波数、频率和速度 c :光速;λ:波长;ν:频率; : 波数 ;E :能量; h:普朗克常数 一、电磁辐射性质——波粒二象性 2、微粒性(当电磁波与物质相互作用过程中的主要体现) 现象:发射、吸收、光电效应、黑体辐射的能量分布、光的热辐射、光的化学作用等 特点:光是不连续的粒子流,每个光子具有一定的能量(E)、光子能量与频率成正比: 电磁辐射波长越长、波数越小、频率越低、具有的能量越低 2—1 电磁辐射的性质与电磁波谱 光谱区域 波长范围 跃迁类型 光谱分析方法 ?射线 0.005nm 核能级跃迁 ? 射线发射 法 X射线 0.005—10nm 原子內层电子能级跃迁 X-衍射法 真空紫外 10—200nm 分子的中壳层电子能级跃迁 真空紫外吸收光谱法 近紫外 200—400nm 分子外层电子(价电子)能级跃迁 UV-Vis 分光光度法 可见 400—760nm 分子外层电子(价电子)能级跃迁 可见分光光度法 近红外 0.76—2.5μm 分子振动能级 中红外 2.5—50μm 分子振动能级 红外吸收光谱 远红外 50—1000?m 分子转动能级 远红外光谱 微波 0.1—100cm 电子自旋能级 电子顺磁共振谱 无线电波 300mm 核自旋 核磁共振谱 2、电磁波谱 2—1 电磁辐射的性质与电磁波谱 不同波段的电磁波具有不同的能量,其大小顺序是: ?射线 x射线>紫外光>可见光>红外光>微波无线电波 3、电磁辐射与物质的相互作用 常见术语: (1)吸收 原子、分子或离子吸收光子能量,从基态跃迁至激发态。 (2)发射 从激发态跃迁回到基态,并以电磁波的形式释放能量。 (3)散射 电磁辐射光子与介质分子之间弹性碰撞所致。能量不变,方向改变。 (4)拉曼散射 电磁辐射光子与介质分子之间非弹性碰撞所致。能量变,方向变。 (5)折射和反射 (6)干涉和衍射 2—1 电磁辐射的性质与电磁波谱 光学分析法 光谱法 非光谱法 折射法 比浊法 X射线衍射法 干涉法 旋光法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 紫 外 可 见 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 原子光谱法 分子光谱法 物质内部有无量子化的能级跃迁 有 无 跃迁类型 分子中电子、振 动、转动能级 气态原子(或离子)中外层 或内层电子能级跃迁 作用方式 2-2 光学分析法分类 圆二色性法 散射 折射 衍射 转动 光谱分析法 吸收光谱法 发射光谱法 原子光谱法 分子光谱法 散射光谱法 (拉曼散射光谱法) 原 子 发 射 原 子 吸 收 原 子 荧 光 X 射 线 荧 光 原 子 吸 收 紫 外 可 见 红 外 核 磁 共 振 紫 外 可 见 红 外 分 子 荧 光 分 子 磷 光 核 磁 共 振 化 学 发 光 原 子 发 射 原 子 荧 光 分 子 荧 光 分 子 磷 光 X 射 线 荧 光 化 学 发 光 电磁辐射 的本质 电磁辐射的传递方式 (线状光谱) (带状光谱) 波段 紫外 可见 红外 辐射源 氢(氘)灯 氙灯 钨灯 氙灯 硅碳棒 Nernst灯 单色器 石英棱镜 光栅 玻璃棱镜 光栅 盐棱镜 光栅 Michelson 干涉仪 样品容器 检测器 光电池、光电管、光电倍增管、 光二极管阵列监测器 真空热电偶 Golay池 热释电型检测器 光电导型检测器 数据记录、处理系统 2—3 光谱分析仪器 分光光度计
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