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丙酮缩氨基硫脲的合成方法研究 　　摘要 采用硫氢酸肼路线合成丙酮缩氨基硫脲（ATSC），基本原料是硫脲、水合肼和丙酮。通过减压法，在80 ℃、真空度0.065 MPa、带水率85%的最佳反应条件下，生产丙酮缩氨基硫脲。 　　关键词 塑料助剂；ATSC；氨基硫脲；水合肼 　　中图分类号：TQ224.4 文献标识码：B 文章编号：1671-489X(2011)12-0115-04 　　Research of ATSC Synthesis Method//Song Jimei 　　Abstract This synthesis of ATSC was by the route of sulfur acid hydrogen hydrazine. The basic raw material, thiourea, hydrazine hydrate and acetone. Through the method of pressure in the best reaction conditions: 80 ℃, 0.065 vacuum with water rate 85%, acetone thiosemicarbazone (ATSC). The acid catalyst was avoided when the Pressure-relief method was applied, so the equipment corrosion was prevented, and the efficiency of the characteristics were improved too. At the same time, the raw material was cheaper and the process was economy. 　　Key words plastic additive；ATSC；thiosemicarbazide；hydrazine hydrate 　　Author’s address Weifang University of Science Technology, Shouguang, Shandong, China 262700 　　 　　丙酮缩氨基硫脲（ATSC）是缩氨基硫脲类化合物中一类重要的医药、农药合成的原料中间体，工业中最主要的用途是作为氯乙烯聚合中的休眠剂和终止剂，其他用途也在进一步扩大[1]。 　　作为PVC阻聚剂，ATSC既是自由基的捕获基，又是引发基的消除基，它能与残余引发剂反应，特别是LB,反应迅速，能马上停止聚合反应并使残余引发剂消耗掉；使聚合回收系统设备、管线不容易终止，不会影响生产。而且在聚合反应中加入ATSC压力稳定，而温度明显下降，有利于连续生产[2]。 　　本实验在生产ATSC新工艺减压法（硫氰酸铵和水合肼减压反应生成硫氰酸肼中间体，再与丙酮反应生成ATSC）的基础上改变实验装置，以减少减压反应中反应液的损耗，另外加入带水剂将影响反应的水除去，提高ATSC的产率。实验药品见表1. 　　 　　1 实验部分 　　 　　1.1 原料、试剂及仪器 　　各项性质数据见表2。 　　实验仪器：高速搅拌装置（上海标本模型厂，型号：JB90-D）；干燥箱（济南泰斯特科技有限公司，型号：101-3AB）；电子天平（Metter-Toledo Group，型号：AL104）；循环水式多用真空泵（上海豫康科教仪器设备有限公司，型号：SHB-111A）。 　　1.2 ATSC的合成工艺流程 　　1）ATSC的理化性质。 　　ATSC的结构式： 　　化学式：(CH3)2CNNHCSNH2；分子式：C4H9N3S；分子量：131.203；熔 点：168 ℃ （分解）。 　　2）ATSC合成的工艺流程见图1，实验装置见图2。 　　采用较为便宜的50%的水合肼和硫氰酸铵反应，50%的水合肼中有大量水，必须尽可能地除去，否则会影响硫氰酸肼的产率。而且大量水留到第二步硫氰酸肼和丙酮反应时会发生副反应：在有大量水存在的情况下，丙酮缩氨基硫脲会水解成为氨基硫脲。而且丙酮缩氨基硫脲和氨基硫脲的各种性状十分相似：丙酮缩氨基硫脲和氨基硫脲都是白色晶体，熔沸点十分接近（ATSC，179～181 ℃；氨基硫脲，180～182 ℃）。所以水必须尽量从反应体系中除去，使反应尽可能生成ATSC[3-4]。 　　水合肼和硫氰酸铵反应时温度要求较高，在80 ℃以上进行。图2减压装置抽走大量水和氨气的同时，还会带走反应体系中的肼。虽然可以控制真空度，但是当反应体系压力大于6 kPa时，氨水的抽出不能满足反应进度的要求，会有副反应产生（澄清的反应液发生变色）。 　　在减压硫氰酸