卤代烃醇酚醚幻灯片教学.ppt

2).分子间脱水 有重排 C H 3 C C H 3 C H 3 C H O H C H 3 C C H 3 C H 3 C C H 3 C H 3 H + C H 3 C C H 3 C H 3 C H C H 2 + 7 0 % 3 0 % 2 C H 3 C H 2 O H H 2 S O 4 1 4 0 ° C E t O E t 4.醇的氧化脱氢反应： 氧化： 3o 一般不反应，条件激烈时， 如： 1o 2o R C H 2 O H H + K 2 C r O 7 R C H O R C O O H R C H O H R H + K 2 C r O 7 R C O R C H 3 C C H 3 C H 3 O H H + 浓 H N O 3 C C H H 3 C H 3 C + H 2 O [ O ] C H 3 C O C H 3 + H 2 O + C O 2 [ O ] C H 3 C O O H + C O 2 + H 2 O 用特殊的试剂： 例： Sarrett试剂=CrO3·2C5H5N ① ② Oppenauer试剂= 丙酮+Al(OiPr)3 使用于含有双键 或对酸敏感的2o醇。 R C H 2 O H 控制氧化 R C H O C H 2 C H C H 2 C H 2 O H S a r r e t t 试剂 C H 2 C H C H 2 C H O C H 2 C H C H 2 O H C H 2 C H C H O 新制的 M n O 2 2 5 ° C C H 2 C H C H O H C H 3 o p p e n a u e r C H 2 C H C O C H 3 + C H 3 C H O H C H 3 H2O2 或 Ag + 空气 也能氧化 1oROH 2oROH。 Ag ， 空气 300oC H2O2 Fe3+ 甘油醛 二羟基丙酮 C H 2 O H C H 2 O H C H O C H O C H 2 O H C H 2 O H C H O H C H O C H 2 O H C H O H C H O H C H 2 O H C O H C H 2 O H C H 2 O H C = O 脱氢反应 1oROH 脱氢得醛。 2oROH脱氢得酮。 3oROH不发生脱氢反应。 脱氢试剂：CuCrO4 Pd Cu (orAg) 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。（300oC, 醇蒸气通过催化剂） 实 例 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CuCrO4 300-345oC CuCrO4 250-345oC CH3OH + 1/2 O2 CH2O + H2O Cu (orAg) 450-600oC CH3OH CH2O + H2 Cu (orAg) 450-600oC 反应不可逆，放热。 反应可逆，吸热。 甲醇体积30-50%，转化率65%，（产率85-95%） O H O 5.多元醇的反应 1). 与Cu(OH)2的反应 （深蓝色） 2). 高碘酸氧化 C H C H O H O H + C u ( O H ) 2 C H C H O O C u R C H O H C H O H R + H I O 4 R C H O + R C H O + R u O 2 + N a I O 4 + K H C O 3 R C O O H + R C O O H 邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4) 或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化 反 应 式 *1 在H2O中反应。 *2 反应几乎是定量进行的。 RCHO + HCOOH + R 2 C=O 2 H 5 IO 6 O H O H R C H O H H O O H C H O H H O C R 2 R C H C H