第九篇章 卤代烃.pptVIP

第九章 卤代烃（６学时） [目的要求]： 1、了解卤代烃的分类、命名及同分异构； 2、掌握卤代烷的化学性质； 3、掌握卤代烷的亲核取代反应历程及影响因素； 4、掌握一卤代烯烃和一卤代芳烃的化学性质； 5、掌握卤代烃的制法； 6、了解一些重要的卤代烃的用途； 7、了解有机氟化物。 1,8-二氯-4(4`-氯-1`-丁炔基)-2,5-辛二烯 2．普通命名法 用于结构简单的命名 3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） 物质 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 三、 同分异构现象 C6H6Cl6 六六六 CHI3 碘仿（三碘甲烷） 第二节 一卤代烷 1. 一般为无色液体。 2.卤代烷的蒸气有毒。 3.沸点： ①较相应的烷烃高。 ②随着C原子数的增加而升高。 ③RI＞RBr＞RCl＞RF ④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降 低。相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 4.比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、 RBr＞1 5.溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 一、物理性质 三、偶极矩 二、光谱性质 1．红外光谱：碳卤键的吸收频率是随着卤素原子 量的增加而减小的。 C—F键的化合物其吸收带频率在1400～1000cm-1； C—Cl键的化合物其吸收带频率在800～600cm-1； C—Br键的化合物其吸收带频率在600～500cm-1； C—I键的化合物其吸收带频率靠近500cm-1； 2．核磁共振 一氯甲烷的偶极矩为1.94D ①质子的化学位移向低场移动，δ值大于烷烃。 ②随着卤代烷中卤原子电负性增加其化学位移也增加。 HC—F： 4～4.5； HC—Cl： 3～4； HC—Br： 2.5～4； HC—I： 2～4； 1．亲核取代 四、 化学性质 ① 水解 ② 与醇钠作用生成醚 称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。 ③ 与NaCN作用生成腈 这是有机合成中增长碳链的一个方法。 ④ 氨解 1．亲核取代 ⑤ 与AgNO3反应 c．卤代烃的反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF 从偶极矩数据可知，C-X的极性为RF＞RCl＞RBr＞RI 从极化度可知RX的反应活性是：RI＞RBr＞RCl＞RF。 键能C-Cl 339KJ/mol；C-Br 285KJ/mol；C-I　218KJ/mol。 ⑥小结 a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。 b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。 d．烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。 为什么乙烯式结构不活泼？ 烯丙式卤代烃为什么活泼？ 消除反应——脱卤化氢 ① 消除反应的速度3°RX ＞ 2°RX ＞1° RX ② 消除反应的方向 2．消除反应 实验证明： 主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。 ——Saytzeff规则 例外： 卤代烃可和某些金属反应生成有机金属化合物（金属直接与C相连的有机物）。 ① 与Mg反应 有机镁试剂称为Grignard 试剂，简称格氏试剂。 3. 与金属反应 Grignard试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，可以用来合成烷烃、醇、醛、羧酸及其它金属有机化合物。 格氏试剂很活泼，能与多种含活泼H的化合物作用生成相应的烃。 ②与Li反应 可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃结合，可合成一些结构复杂的烷烃。 ③? Wurtz反应 卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。 不对称烷烃不宜用此法制备。 4．还原反应 卤代烃中卤素可被还原成烷烃。 其它还原剂：HI，Zn+HCl。 催化还原，NaBH4 第三节 亲核取代反应历程 亲核试剂：OH-，RO-，CN-，NH3 溴甲烷的碱性水解反应，其水解速度与卤代烷浓度 成正比，也与碱的浓度成正比。 ② 溴代叔丁烷在碱性条件下的水解反应，经测定其水解速度只与卤代烷浓度成正比，而与碱的浓度无关。