液相色谱串联质谱法测定饮料中邻苯二甲酸二(2乙基)己酯和邻苯二甲酸二异壬酯.docVIP

液相色谱串联质谱法测定饮料中邻苯二甲酸二(2乙基)己酯和邻苯二甲酸二异壬酯 摘 要 建立了饮料中邻苯二甲酸二（2乙基）己酯（dehp）和邻苯二甲酸二异壬酯（dinp）残留的液相色谱串联质谱（lcms/ms）检测方法。2.0 g样品经8 ml甲醇振荡提取、定容、离心，取上清液过滤,采用lcms/ms电喷雾电离，多反应监测（mrm）模式对样品进行分析。dehp在浓度范围为2～200 ?symbolma@ g/l，dinp在10～1000 ?symbolma@ g/l内线性良好，相关系数均大于0.998。实验表明： 样品无明显的基质效应。样品中添加0.01～5 mg/kg的dehp和dinp，其回收率为86.2%～111.6%；相对标准偏差（n＝6）小于11%；dehp检出限为0.008 mg/kg，定量限为0.01 mg/kg；dinp检出限为0.01 mg/kg，定量限为0.05 mg/kg。本方法提取效果好，具有良好的灵敏度、回收率和重复性，被成功用于实际饮料样品中dehp和dinp的测定。 关键词 液相串联质谱法； 邻苯二甲酸酯； 基体效应； 残留； 饮料 1 引 言 邻苯二甲酸酯（phthalic acid esters, paes），又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等日用产品中\。邻苯二甲酸酯可干扰内分泌，使男性精子数量减少、运动能力低下、形态异常，严重的还会导致死精症和睾丸癌，是造成男性生殖问题的主要原因\。 paes是合法的塑胶制品塑化剂，但不是合法的食品添加物。最近，台湾地区首次发现不法厂商在食品添加物起云剂内违法加入有害健康的塑化剂邻苯二甲酸二（2乙基）己酯（dehp，图1a）和 图1 邻苯二甲酸二（2乙基）己酯酯（dehp）（a）和邻苯二甲酸二异壬酯（dinp） （b）的结构式 fig．1 structures of di（2ethylhexyl）phthalate （dehp） and diisononyl phthalate （dinp）邻苯二甲酸二异壬酯（dinp，图1b），导致多家知名饮料污染，并流入市面。被查获的问题食品除运动饮料外，还涉及果汁、果酱、浓缩果糖、水果粉、益生菌产品等，覆盖数十种产品。 目前，有关paes测定方法主要有气相色谱法\、高效液相色谱法\、气相色谱质谱法\、气相色谱串联质谱法\、液相色谱质谱法\及液相色谱串联质谱法\ 等，分析的基质主要集中在环境基体\、塑料制品\；肉制品\、乳品\ 、白酒\ 、蔬菜\等也有报道。气相色谱或气相色谱质谱法分析dinp时，出现很多异构体峰，难以准确定量,而在液相色谱串联质谱（lcms/ms）上dinp只出单峰，可以准确定量。国内尚未见有关lcms/ms测定dinp的研究报道。本研究以dehp和dinp（结构见图1）为分析目标物，建立其在饮料中残留的lcms/ms测定方法，本方法的检出限、回收率和精密度均令人满意，用于实际样品的检测，效果良好。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 api3000型液相色谱串联质谱系统：配kinetex c18色谱柱（50 mm×2.1 mm i.d，2.6 ?symbolma@ m，美国phenomenex公司）；涡旋振荡器（德国ika公司）。甲醇、乙腈（色谱纯，美国merck公司）；甲酸（色谱纯，fluka公司）；其它试剂为分析纯，所用水为去离子水。dehp和dinp标准品（德国dr．ehrenstorfer公司）。标准溶液的配制：分别准确称取dehp（cas no.117817）和dinp（cas no.26761400）各10 mg（精确至0.01 mg），以甲醇为溶剂，配制成100 mg/l标准储备液，于0～4 ℃ 保存。实验中根据需要进行稀释配制。 2.2 样品预处理 称取2.0 g样品，加入8 ml 甲醇进行涡旋振荡提取2 min，定容至10 ml，以3500 r/min离心，取上清液过0.2 ?symbolma@ m有机相滤膜，装入进样瓶中，供液相色谱串联质谱测定。 2.3 实验条件 2.3.1 色谱条件 phenomenex kinetex c18色谱柱；柱温：35 ℃；流动相a为0.1%甲酸；b为0.1%甲酸乙腈；进样