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第四章环境监测的 数据处理和质量保证 第一节 分析误差 第二节 分析方法与分析结果的评价参数 第三节 分析与监测数据的处理 第四节 环境监测的质量保证和质量控制 (QA/QC) 第一节 分析误差 误差来源 • 误差(error)是指测定值与真值之差。如 果测定值大于真值，误差为正；反之， 误差为负。 • 误差总是不可避免的，误差存在于分析 测定的全过程中。 误差的分类 误差按其产生的原因和性质可分为三类： 1. 系统误差(systematical error) 2. 随机误差(random error) 3. 过失误差(gross error) 系统误差 • 定义 系统误差是指在一定试验条件下，由某个或 某些因素按照某一确定的规律起作用而形成 的误差。 系统误差亦称为恒定误差、可测误差。 • 特点 系统误差具有再现性和方向性。 系统误差 产生系统误差的主要原因 方法误差：分析方法不够完善而造成的。 仪器误差：仪器本身的缺陷或未经校准而引起的。 试剂误差：试剂(包括所用纯水) 中含有杂质所致。 恒定的个人误差：分析人员感觉器官的差异、反应 的敏捷程度和个人固有的习惯所造成的。 恒定的环境误差：测定时环境条件的显著改变所引 起的。 系统误差 减小系统误差的方法 1.进行仪器校准 2.进行全程序空白试验 全程序空白试验是指除用水或纯溶剂代替 实际样品外，其它所加试剂和操作步骤均与实 际样品测定完全相同的操作过程。全程序空白 试验所测得的信号值或浓度值称为全程序空白 试验值。用全程序空白试验值修正测定结果， 以消除由于试剂不纯、环境及操作过程的沾污 等因素所产生的误差。 3. 进行对照分析 1)将标准物质（或标准样品）与实际样品 在同样条件下进行测定。当标准物质 （或标准样品）的测定值与其保证值一 致时，可认为该方法的系统误差已基本 消除。 2)采用不同的分析方法 4. 进行回收试验 随机误差 定义 1) 随机误差又称偶然误 差或不可测误差，是由 99.70% 于分析过程中许多未能 95.45% 68.27% 且也无法严格控制的因 素随机作用而形成的误 y 差，它是不可避免的。 特点 1) 有界性 2) 单峰性 -3s -2s -s μ +s +2s +3s 3) 对称性 误差的正态分布曲线图 4) 抵偿性 y：各测定值x出现的机率； μ：真值或平均值；s：标准偏差 随机误差 • 产生随机误差的原因 • 减小随机误差的方法 1. 环境温度的波动