顶空气相色谱分析培训课件.ppt

特点：操作方便，简单，快速，清洁，易实现自 动化。 应用领域： ⑴一般痕量分析 HS-GC和DGC都可实现对超低浓度待分离成分的测定。对水中卤化氢的测定，含量在微克每升水平，可通过HS-GC完成测定（图9-6 ），啤酒中二元酮的测定，被鉴别出的两种化合物浓度都在12～25μg/L水平。 对于固体样品，可以加入液体改性剂来克服固体表面的强吸附性、减少平衡时间提高灵敏度，如对咖啡粉中1,2-二氯乙烯的浓度分析。 ⑵超痕量分析 解决待测样品浓度太低的办法是低温积聚法，即通过低温捕集将顶空样品中的待分离成分与大量气体分开，可在色谱柱前增加一个小低温捕集器，使挥发性成分被浓缩。 清洁剂中挥发性化合物分析 ⑶在样品瓶中反应 在样品瓶顶空进行化学反应，是不挥发前体物质分子产生挥发性衍生物，或者消除其他可能干扰HS-GC分析的某些样品成分。 应用：①应用低温积聚和减少样品成分的方法分析啤酒样品，在样品液中添加氢氧化钠溶液，可消除游离酸和酯的干扰。 ②奶油巧克力中乳脂的测定。 通过添加甲醇和甲醇钠，利用酯交换反应使甘油丁酸酯转为挥发性的丁酸甲酯。 ③泡菜中乳酸含量的测定，通过添加甲醇和硫酸氢钠，使其中的游离酸转化为挥发性甲酯。 ⑷非平衡静态顶空气相色谱 研究热敏性样品时，高温长时间平衡会导致成分发生变化，因此采用非平衡静态顶空法制样。如对生洋葱的特征性气味成分的分析。 ⑸用HS-GC进行图样分析/指纹识别 根据图谱的显著特性，识别特殊样品。如辨别优质薄荷油和变质薄荷油；生番茄、番茄汁和蔬菜汁（番茄汁为主要成分）的分析图谱区别。 炸薯片的哈败程度 6.血液中乙醇含量测定 a.标样 b.酒后驾车司机的血样 乙醇 丙醇 7、聚苯乙烯中苯乙烯单体的分析 苯乙烯 内标 顶空气相色谱法 by：环境工程全体男生 所谓顶空（headspace)GC分析就是取样品基质（固体和液体）上方的气相部分进行色谱分析。也称之为液上色谱分析。 顶空分析出现于1939年，比GC早。由于GC是专门用于气体或挥发性物质的，所以GC和Headspace Analysis的结合是很自然的。1958年用顶空GC分析水中氢气含量，1962年出现商品化顶空进样器。现在，顶空GC已成为普遍使用的技术，它可以用于药物（中药或西药）中的溶剂残留、聚合材料中的残留溶剂和单体、废水中的挥发性有机物、食品中的气味成分、血液中的挥发性成分等的分析。 顶空GC分析基本原理 理论依据：在一定条件下气相和凝聚相（液相或固相）之间存在着分配平衡。 一容积为V、装有体积为Vo浓度为Co的液体样品的密封容器, 在一定温度下达到平衡时，气相体积为Vg，液相体积为Vs，气相样品浓度为Cg，液相中样品浓度为Cs, 则： 平衡常数K=Cs/Cg 相比β=Vg/Vs V=Vs+Vg=Vo+Vg 因为是密封容器，所以 CoVo=CoVs=CsVs+CgVg = KCgVs + CgVg Co=KCg+CgVg/Vs=KCg+βCg=Cg(K+β） Cg=Co/(K+β）＝KCo 因此，在平衡状态下，气相组成与样品原组成为正比关系。 顶空气相色谱分析的优点 固相萃取和液相萃取时不可避免地带入共萃取物干扰分析。顶空分析可看成是气相萃取方法，大大减小样品基质对分析的干扰。 顶空分析有不同的模式，可适合各种样品。 顶空分析的灵敏度能满足法规的要求。 与 GC 的定量分析能力相结合，顶空 GC 完全能够进行准确的定量分析。 顶空分析的特点 简单方便污染小 可自动化 线性范围窄，在0.1%-1%以下 优点： 缺点： 基体干扰小 顶空气相色谱 样品放入 内部结构 加热 电磁阀 压力调节 顶空气相色谱的分类 顶空GC通常包括三个过程：取样、进样和GC分析。 根据取样和进样方式不同，顶空分析可分为静态顶空GC分析和动态顶空GC分析。 顶空气相色谱的分类 静态顶空 手动进样 注射器进样（上海金凯德DJ-200T） 定量管进样 自动进样装置 注射器进样（岛津HSS-3A/2B） 压力平衡顶空进样（PE的HS-100) 压力控制定量管进样 动