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新型汽车尾气催化剂的研制 哈尔滨工业大学2005年本科生科技创新活动获奖作品集 PAGE 64 PAGE 65 新型汽车尾气催化剂的研制 高 杰 田秀君 李翠翠 崔 英 （应用化学系） 指导老师：陈刚 摘 要：采用溶胶-凝胶法合成了系列新型稀土复合氧化物La0.8Sr0.2Co1-2xFexMnxO3 (x=0.1,0.2,0.3,0.4)，用于汽车尾气催化。通过XRD,BET,DTA等仪器对该化合物进行了表征，并用尾气评价装置对C3H6, CO和NOx转化率进行了测定。结果表明，焙烧温度、掺杂量和比表面积对催化活性都有影响，比表面积随温度升高而降低，随掺杂量增加而增大，其中掺杂量x=0.2且750℃焙烧后，样品催化活性最佳，此样品对三种尾气的催化转化效果为，C3H6：起燃温度（转化率为50%时的对应温度）225℃，完全转化温度425℃；CO：起燃温度225℃，完全转化温度 关键词：溶胶-凝胶法；钙钛矿；汽车尾气；稀土；TWC 前言 汽车排放污染物包括：一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化合物等，这三种气体对人体危害极大，并且这些污染物在一定条件下会生成二次污染物——光化学烟雾，造成更大的危害。因此，研制一种能同时催化转化上述三种有害气体的催化剂（Three Way Catalyst ），成为许多环境和化学工作者的研究热点之一[1-5]。基于贵金属为主的催化剂，有其优良的催化性能，但昂贵的价格和较差的抗中毒能力，限制了它的普及，而稀土钙钛矿型催化剂，以其低廉的价格、特有的催化活性和较强的抗中毒能力，越来越受到人们的关注[6-12]。当前稀土钙钛矿型催化剂研究重点主要集中在降低起燃温度和提高对NOx转化率。针对这两个问题，我们合成了La0.8Sr0.2Co1-2xFexMnxO3系列催化剂，经测定对C3H6 和CO的起燃温度均低于汽车发动机的最低燃烧温度（300℃左右），对NOx最大转化率达31.25%且在300℃—500℃ 汽车尾气催化剂有三部分组成：堇青石载体、氧化铝涂层和催化活性组分。堇青石上布满蜂窝状通孔，尾气从孔中通过。孔表面上负载氧化铝涂层，起到粘合剂的作用，同时提供一个很大的比表面积。最后在氧化铝涂层上负载催化活性组分。整个过程要保证堇青石上的孔是通的，保证尾气顺畅通过。如图1所示。 图1 汽车尾气催化剂的组成图 堇青石的生产技术已经成型，可以向生产厂家定制。因此，氧化铝涂层的负载和催化剂组分的合成便成为研制汽车尾气催化剂的关键问题。 氧化铝涂层：我们分别采用溶胶凝胶法、共沉淀法和超声分散法合成了氧化铝，并将其负载到堇青石上。其中超声分散法是经过自己独立思考设计的新方法，尚未见文献报道。对比以上三种方法，得到如下结果： = 1 \* GB3 ①由溶胶凝胶法制备氧化铝，耗时最长，约三周时间。但其具有较大的比表面积和较好的热稳定性。 = 2 \* GB3 ②由共沉淀法制备氧化铝，耗时最短，约五天时间，比表面积和热稳定性均较好。但其很难实现在堇青石上负载。 = 3 \* GB3 ③由超声分散法制备氧化铝，耗时约一周，易于实现负载，并且最大比表面积达42.33m2/g , 在900高温老化三小时后仍然大于30m2/g 。Nitin K. L[10]报道称：载体比表面积越大，催化活性组分越分散，催化活性越好，但如果载体比表面积大于20 m2/g ，影响便很小了。 经过综合比较，我们最终采用超声分散法制备氧化铝涂层。 催化剂组分：在稀土钙钛矿ABO3结构催化剂中，B位元素及其掺杂元素对催化活性起决定性作用[3]，A位元素主要起稳定结构的作用，同时,通过A位掺杂引起B位部分元素的价态发生变化。对于稀土复合氧化物La0.8Sr0.2Co1-2xFexMnxO3(x=0.1,0.2,0.3,0.4),由公式t=(RA+RO)/2-1/2(RB+RO),经过我们计算，其容差因子t=0.91，介于0.75与1.00之间，因而能形成稳定的钙钛矿结构[14-15]。氧化物中正二价的锶取代一部分正三价的镧，为了保持电中性，钴、铁、锰的原有价态会发生变化，从而导致了催化活性的变化。 1．实验部分 1.1 实验方法 氧化铝涂层的负载： 将堇青石放在1mol/L硝酸中浸渍2h，用自来水冲洗至中性，120℃下烘干，称重备用。称取一定量的Al(NO3)3·9H2O配成0.3mol/L的溶液，加入Al(NO3)3·9H2O重量1%的La(NO3)3·6H2O和2%的Sr(NO3)2，并常温下搅拌溶解。取与Al(NO3)3·9H2O等摩尔量的柠檬酸溶于水后，逐滴加入硝酸铝溶液中。将溶液置于超声波清洗仪中，45℃下超声分散30分钟。静置24小时后，放入预处理后的堇青石，再次45℃下超声分散30分钟，然后转移到70℃烘箱中脱水至粘稠后，取出堇青石