天然药物化学教案计划课时2实授课时本章名称甾体及其苷.DOC

《天然药物化学》教案 湖北理工学院 医学院 计划课时 2 实授课时 本章名称 第八章　　甾体及其苷类 教 具 PPT教案、电脑 教学目的和要求： 1.掌握强心苷及皂苷的结构特点 2.掌握强心苷及皂苷的理化性质与呈色反应。 3.掌握强心苷及皂苷的提取分离方法。 4.熟悉强心苷及皂苷的波谱特征及结构鉴定方法。 6.了解强心苷及皂苷的生物活性。 重点、难点： 1.重点：（1）C21甾类化合物化学结构特点与实例。 （2）强心苷：概述与化学结构及实例。 （3）甾体皂苷：概述，化学结构及实例。 (4) 强心苷理化性质（一般性质、苷键水解反应、呈色反应）与波谱特征（UV、IR、MS、NMR等）。 (5) 甾体皂苷理化性质（一般性质、水解反应、呈色反应、表面活性、溶血作用与沉淀反应等），波谱特征（UV、IR、MS、NMR等）。 2.难点：（1）强心苷提取分离及生物活性。 （2）甾体皂苷提取分离与结构测定实例。 作业布置： 1.强心苷的化学结构有哪些特点？代表药物是什么？2.强心苷有哪些提取分离方法？有哪些生物活性？3.甾体皂苷的化学结构有哪些特点，代表药物是什么？ 内容提要： 第一节 概述 一、结构特征 二、天然甾类成分分类 三、生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径 四、天然甾类成分的构型 五、甾类成分的显色反应 1.Liebermann-Burchard 反应 —— 与浓硫酸-醋酐（1：20）反应显色.。 2.Salkowski反应——氯仿中与浓硫酸反应 （氯仿层血红色，硫酸层显绿色） 3.Rosenheim反应——与三氯醋酸显红色 4.三氯化锑或五氯化锑反应—显黄色or 紫色 第二节 甾体化合物 一、C21甾类化合物 1.结构特点：以孕甾烷或异构体为基本骨架 2.结构说明 ①A/B呈反式，B/C为反式，C/D为顺式 ②主要结构两种 3.甾苷类成分 ①通常在C3-OH位与糖形成苷 ②糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖 4.C21甾苷类成分的研究进展 ①断节参苷——告达亭的五糖苷 ②青阳参苷(Ⅰ)——青阳参苷元的三糖苷 ③青阳参苷(Ⅱ)——告达亭的三糖苷 二、海洋甾体化合物 第三节 强心苷类 一、强心苷的概述及生物合成 1.临床使用品 2.生物合成 二、强心苷的结构 (一) 天然强心苷元的结构 1.B/C环均为反式，C/D环都是顺式，A/B有两种稠合方式（顺式为主） 2.C3与C14位上有羟基，多为β-构型。C16位上也可能有羟基，亦为β-构型 （二）强心苷元的命名 1.甲型强心苷元以强心甾为母核来命名 2.乙型强心苷元以海葱甾为母核来命名 (三)形成强心苷的糖结构 (四) 五元内酯环强心苷类 1.毛地黄强心苷元 2.毛地黄强心苷 3.乌本苷—毒毛旋花子苷 (五) 六元内酯环强心苷类 1.由海葱苷元形成的六元内酯环强心苷 2.由绿海葱苷元形成的六元内酯环强心苷 3.由红海葱苷元形成的六元内酯环强心苷 4.蟾酥配基与蟾毒类强心苷 三、强心苷的理化性质 (一) 理化性质 1.溶解性 2.强心苷内酯环在碱的醇溶液中的异构化现象 3.强心苷内酯环上的双键氧化反应 4.脱水反应 5.形成半缩醛结构 6.强心苷C17-β-内酯的异构化 7.强心苷分子邻二羟基的氧化开裂 (二) 苷键的水解 1.酸催化水解 2.酶催化水解 (三) 显色反应 1.由不饱和内酯环引起的显色反应 2.由2-去氧糖产生的反应 四、强心苷的波谱特征 1.紫外光谱 2.红外光谱 3.质谱 4.核磁共振氢谱（1HNMR） 5.核磁共振氢谱（13CNMR） 五、强心苷提取分离 （一）原生苷的提取 1.抑制酶的作用，防止酶解 2.先脱脂再醇提 3.浓缩醇提液后放置 （二）原生苷的提纯 1.铅盐法（先脱脂再沉淀杂质） 2.吸附法（活性碳或Al2O3柱） 3.溶剂法（石油醚— 乙醇至20% —氯仿） （三）次生苷的提取 1.发酵酶解（30-40℃ 2.乙醇提取后纯化： 先提取后酶解，最后有机溶剂提取。 （四）强心苷的分离 1.溶剂萃取法 2.逆流分配法 3.色谱分离法 ①吸附柱：硅胶 ②洗脱剂：正己烷-乙酸乙酯… …乙酸乙酯-甲醇 （五）强心苷提取分离实例 —— 西地兰 六、强心苷的生理活性 (一) 强心苷的生理活性 1.加强心肌的收缩，使脉动加速 2.治疗心力衰竭与心律紊乱等症 3.强心苷毒性大，不易控制 (二) 强心苷的构效关系 1.强心苷元结构决定其强心作用 2.强心苷的糖部分没有强心作用 (三) 强心苷新近研究进展 第四节 甾体皂苷 一、概述 1.临床使用品：地奥心血康与心脑舒通等 2.存在：薯蓣科、百合科等 3.糖链对甾体皂苷的生物活性有一定影响 二、甾体皂苷的结构与实例 (一) 结构特点 1.甾体皂元的基本骨架：螺甾烷的衍生物 2.