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全固态锂电池材料、结构及研究进展 电动汽车、大规模储能和微型器件等领域的发展要求不断提高现有二次电池 的能量密度、功率密度、工作温度范围和安全性，而全固态锂电池作为最具潜力 的电化学储能装置，近年来受到广泛关注。 本文阐述了全固态锂电池的优点（即固态电解质的使用有助于提高锂电池安 全性、能量密度和功率密度，拓宽电池工作温度范围和应用领域），指出了作 为全固态电池关键材料的固态电解质应满足的要求，并在此基础上分别讨论了聚 合物电解质和无机固态电解质 （特别是硫化物和氧化物）的优缺点。 此外，文章介绍了固态锂电池的 3 种结构类型，即薄膜型、3D 薄膜型和体 型，综述了全固态锂电池从薄膜型向体型发展的历史进程及现状，并在此基础上 讨论了全固态电池最终实现安全性、高能量密度和功率密度仍需解决的固态电解 质材料方面问题。 本文作者为美国马里兰大学能源研究中心的任耀宇博士，原载于 2017 年 4 月 28 日出版的《科技导报》。 随着能源危机和环境污染问题的日益突显，人们对清洁、可再生能源的需求 越来越迫切。实际应用中，太阳能、风能、水力等可再生能源需要被转化为电能 等二次能源才能广泛被人们加以利用。为解决这类自然可再生能源与电力需求在 时空分布上的不匹配问题，储能技术的发展必不可少。 在众多储能技术中，电化学储能技术，即电池的使用受到人们越来越多的 关注。 电池储能具有高效、规模可调的特点，既可整合于电力系统作为能量储存单 元，起到对电网削峰填谷的作用，提高电网运行的可靠性和稳定性 [1]，也可用 于移动通讯、新能源汽车等领域，为人类生活质量的提高提供源源不断的能量支 持 [2]。 图 1 主要电化学储能电池比能量及用于电动车续航里程比较 二次电池的发展经历了从早期的铅酸电池，到后来的镍镉、镍氢电池，再到 现在已商用化的二次锂离子电池和用于电网储能的钠-硫电池等 [2]。 锂电池以锂元素作为能量输运和存储介质，锂元素质轻 （金属锂摩尔质量为 6.94 g/mol，是自然界存在的固态元素中最轻的）和氧化还原电位低 （Li+/Li 相对于标准氢电极的标准氧化还原电位为 -3.04 V，在所有标准氧化还原电对中 最低）的特点，使锂离子电池可获得比其他类型电池更高的输出电压和能量密 度 （图1）[3]。 因此，自 1991 年索尼公司推出第一款商用二次锂离子电池以来，锂电池在 全球范围内迅速普及，成为许多便携式电子产品首选的电源类型。 近年来，伴随着电动汽车的兴起，以及可再生能源发电对大规模储能装置的 迫切需求，锂电池的研究再度升温，开发安全、大容量、大功率和长寿命的二次 锂电池成为焦点。 图 2 二次锂离子电池和锂-空气电池的基本结构和工作原理示意 [1] 目前商业化的锂电池以石墨作为负极，正极采用可嵌入/脱出锂离子的氧化 物材料结构，如 LiCoO2 等，电解质为溶有锂盐的有机溶液，锂元素在整个电 池中以离子形式存在，故被称为锂离子电池 （图2 （a））。 锂离子电池显著削弱了以锂为工作介质的优势，可以认为是一种过渡产品。 为进一步扩大锂电池的能量密度，目前的研究：  一方面着力于探索抑制锂枝晶生长的方法，使锂金属作为负极成为可能；  另一方面则集中于获得更高容量或电极电势的正极材料。例如，以单质硫 或者氧气作为正极，利用二者超高的单位质量储锂能力 （每克硫1672 mA·h； 每克氧气 3862 mA·h），可以显著提升电池的容量。这样形成的锂电池又分别 称为锂-硫电池和锂-氧气（空气）电池（图 2 （b））[3]。 车用动力锂电池，除需满足长续航里程和大功率充放电的要求外，安全性尤 为重要。目前商用的锂离子电池，在短路情况发生时释放大量热量，会引燃有 机电解液，产生爆炸隐患，显然难以广泛使用。 即使是目前被认为最安全的特斯拉汽车，使用了复杂的电池管理系统和防护 措施，仍在问世短短的几年内发生多次着火爆炸事故。 此外，有机电解液还存在的问题包括：  电化学窗口有限，难以兼容金属锂负极和新研发的高电势正极材料；  锂离子并非唯一的载流子，在大电流通过时，电池内阻会因离子浓度梯度 的出现而增加 （浓差极化），电池性能下降；  工作温度有限 （安全工作温度0～40 ℃）；  与负极材料发生反应，生成 Soli