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关于中学化学中竞争反应先后顺序讨论 　　摘要： 中学化学教学中对竞争反应先后顺序的讨论存在认识误区。从化学热力学、动力学视角对中学化学中竞争反应先后顺序问题进行理论分析，指出在中学化学教学中应谨慎讨论竞争反应先后顺序问题，建议将竞争反应置于有应用意义的真实情境问题解决中学习，有利于提高学生的核心素养。 　　关键词： 竞争反应； 热力学分析； 动力学分析； 教学策略 　　文章编号： 1005-6629（2018）4-0091-04 中图分类号： G633.8 文献标识码： B 　　1 问题的提出 　　在中学化学教学中，经常听到老师们讲“反应的先后顺序”，如溶液中一种氧化剂与多种还原剂的反应，溶液中一种酸（碱）性物质与多种碱（或酸）性物质反应等。许多老师告诉学生： 这是多种反应同时存在的竞争反应，遵循“谁强谁先”的原则。笔者查阅了相关文献资料[1～2]，发现多数研究者认为，竞争反应存在先后顺序并遵循“谁强谁先”的原则，也有文献从生成物的性质视角提出“遵循生成物谁弱谁先”的原则。 　　由于中学化学中所讨论的物质性质的强弱主要有酸碱性的强弱、氧化性和还原性的强弱，因而，在中学化学教学中存在的反应先后顺序问题的讨论主要集中在氧化还原竞争反应、酸碱竞争反应和上述两种反应类型混合的竞争反应中。例如： （1）氯气与含有Fe2+、 Br-、 I-溶液的反应；（2）盐酸与NaHCO3、 CH3COONa溶液的反应；（3）少量NaOH与NH4HCO3溶液的反应；（4）盐酸与CuO、铁粉的混合物反应等。教师普遍认为上述反应也是遵循强者优先反应的原则。 　　应该说，在中学化学课程中讨论竞争反应的先后顺序是比较困难的，存在着动力学因素和热力学因素的影响。为了对中学化学中竞争反应的先后顺序有一个比较清晰的认识，本文对竞争反应的先后顺序问题进行理论分析，以期对中学化学教学中相关问题的教学和讨论有所帮助。 　　2 竞争反应先后顺序的理论分析 　　竞争反应又称为平行反应。根据化学竞争反应是否存在后续反应，在中学化学中可将竞争反应分为两类： （1）不存在后续反应的竞争反应，即一种反应物平行地与其他反应物反应，反应得到的生成物不能发生进一步反应。例如： 稀硫酸与镁粉和铁粉的反应；（2）存在后续反应的竞争反应，即一种反应物平行地与其他反应物反应的同时，反应得到的生成物又可与某一种反应物进一步反应。例如： 氯气与FeBr2溶液的反应，氯气与Br-发生反应生成Br2，生成的Br2又可以与Fe2+进一步发生反应；NaOH与NH4HCO3溶液反应，NH+4与OH-反应生成NH3?H2O， NH3?H2O又可以与HCO-3进一步发生反应。 　　竞争反应的先后顺序问题严格意义上属于化学反应动力学讨论的范畴，需要通过动力学实验测定，以确定竞争反应中谁快谁慢，这样得到的反应“先后顺序”可称为反应的动力学顺序。但任何一个化学反应都存在反应限度，反??限度可用化学平衡常数来度量，反应的平衡常数大说明反应进行的完全程度大。因而就产生了竞争反应的先后顺序问题两种讨论的视角： 热力学分析和动力学分析。 　　2.1 化学竞争反应的热力学分析 　　竞争反应的先后顺序遵循“谁强谁先”的原则，是来自于反应的热力学分析结果。 　　在相同条件下，无论是竞争反应中的平行反应还是后续反应，其任何一个反应进行的完全程度都可用ΔG判断。由于中学化学中讨论的竞争反应绝大多数是在溶液中进行的，可粗略地用反应的ΔGθ来度量反应进行的程度，由于ΔGθ=-RTlnK，同样可以用反应平衡常数来度量反应进行的程度。 　　一般氧化还原反应可表示为： 　　氧化剂1+还原剂2还原剂1+氧化剂2 　　在298K、所有物质的浓度为1.0mol/L、所有气体的压强为1.1×105Pa时，其平衡常数可通过公式（1）、（2）计算。根据表1的电极电位的数据，计算出的常见氧化还原反应的平衡常数见表2。 　　Eθ=φθ氧化剂1/还原剂1-φθ氧化剂2/还原剂2（1） 　　ΔGθ=-nFEθ=-RTlnK（2） 　　表1 常见电极反应的标准电极电位 　　表2 常见氧化还原反应的平衡常数 　　由计算公式（1）、（2）可知，氧化还原反应的平衡常数与氧化剂和还原剂的标准电极电位有关，而标准电极电位可作为对氧化态氧化性强弱或还原态还原性强弱的标度。因此对氧化还原反应，氧化剂的氧化性越强（标准电极电位正值越大）、还原剂的还原性越强（标准电极电位负值越大），反应的平衡常数越大，反应进行的程度越大，或者说反应进行得越完全。 　　根据酸碱质子理论，一般酸碱反应可表示为： 　　酸1+碱2碱1+酸2 　　反应进行的程度同样可由反应的平衡常数来度量。由于反应的平衡常数与作为反应物的酸和碱的电离常数有关，酸和碱的电离常数越大