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立体相图虽然能全面表示体系平衡状况，但读数较麻烦，生产上通常使用其投影图即平面相图来表示。带水的平面相图如下图左部，将水视为定数时相图如下图右边。由于生产中往往控制水量变化不大，所以经常应用的实际是干盐相图。 干盐相图的读法 座标：下横座标表示CNH4Cl CNH4+ 左纵座标表示CNaHCO3 CHCO3- 然后由正离子浓度等于负离子浓度易得其它两种离子浓度。再由对应水图得出水含量与总盐量之比，然后就可计算出各种物质浓度。 原料配比和产品析出 总组成在AC线上，只析出NaHCO3时，又必须在其饱和面上。所以在RS线内。 ⅠP1，P1Ⅲ，P1Ⅳ为饱和线。1区为NaHCO3析出区，2区为NH4HCO3析出区，3区为NH4Cl析出区。 原料利用率 Na利用率 氨利用率 从图中可看出，操作点在P1点时b角最小，a角较小，因此两种利用率都较高。利用P1点浓度数据可计算出 UNa= (6.79-1.44)/6.79=78.8% UNH3=(6.28-0.93)/6.28=85.2% 注意：只析出NaHCO3时P1点b角最小，P1点钠利用率最高。若操作点向P2方向移动，钠利用率降低，氨利用率提高。因为实际生产中氨是循环利用的，所以应主要考虑钠利用率，操作点要尽量靠近P1点。 氨盐比的影响 氨盐比略大于1时（1.08~1.12），只有少量碳酸氢铵析出。钠利用率高，氨利用率降低，但后者可通过循环弥补，所以可取。 氨量高，虽可提高钠利用率，但过高会影响NaHCO3产量。其关系如下表所示 温度的影响 温度升高，饱和线P1E向右移动，P1点向右上移动，钠利用率增大，但氨利用率降低。 在生产条件下，一般为了得到碳酸氢钠，氨盐水浓度不变，碳酸化后降低温度可减少其溶解度，相应提高钠利用率。 4.2.2.2 氨碱法的工业生产 1. 氨碱法的生产流程 氨碱法生产流程如图4-19。主要分为8个基本工序：石灰石锻烧制CO2、生石灰制石灰乳、食盐水的制备和精制、吸氨制氨盐水、碳酸化、悬浮液过滤、锻烧制纯碱、氨的回收等。 氨碱法流程示意图 蒸氨压缩碳化 蒸氨 压缩 碳化 吸氨 过滤 消化 煅烧 水蒸气 水 原盐 废液 母液 重碱 蒸出的NH3和CO2 氨盐水 碳化尾气 石灰乳 晶浆 石灰石 无烟煤或焦炭 盐水制备 盐水精制 纯碱 CO2 CO2 CO2 石灰 石灰窑 (1) 石灰石煅烧及石灰乳制备 作用：产物二氧化碳用于氨盐水碳化； 生石灰消化后回收氨。 CO2是由煅烧石灰石得到的 CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 体积增大的吸热可逆反应 生产上为了保证反应速度，窑内温度范围940~1200℃。 窑气中CO2浓度的计算 CO2的来源 ： ①碳酸钙和少量碳酸镁分解 ② 煤炭燃烧。 窑气中CO2浓度计算公式： 由于空气中氧不能完全利用，煤的不完全燃烧，产生部分CO和配焦率等原因，使窑气中的CO2浓度一般只能在40%左右。 煅烧设备——石灰窑 石灰窑的形式很多，目前采用最多的是连续操作的竖窑。 石灰窑(竖窑)的结构如图。 石灰石和固体燃料由窑顶 装入，在窑内自上而下运动， 经过预热、锻烧和冷却三个区。 石灰乳制备的原理 1.消化反应 煅烧石灰石得到的CaO与水反应生成氢氧化钙 CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq) 放热，体积膨胀的反应 实际生产中氢氧化钙是过饱和的，是溶液与未溶解固体的混合物，称为石灰乳。要求石灰乳较稠为好，这样对蒸氨过程有利。 2.四种产品（根据加入水的量） 消石灰，细粉末； 石灰膏，稠厚； 石灰乳，悬浮液，氨回收需要； 石灰水，溶液。 （2） 饱和盐水的制备与精制 一、饱和盐水的制备 氨碱法用的饱和盐水可以来自海盐、池盐、岩盐、井盐水和盐湖水等。 NaCl在水中的溶解度的变化不大，在室温下为315kg/m3。工业上的饱和盐水因含有钙镁等杂质而只含NaCl 300kg/m3左右。 制饱和盐水的化盐桶桶底有带嘴的水管，水自下而上溶解食盐成饱和盐水，从桶上部溢流而出。 化盐用的水来自碱厂各处的含氨、二氧化碳或食盐的洗涤水。 二、盐水精制的原理及工艺条件优化 盐水杂质： 粗盐水含钙镁离子，杂质形成沉淀或复盐。 杂质危害： 堵塞管道和设备； 氨和食盐的损失； 影响产品质量。 精制盐水的方法：石灰-碳酸铵法和石灰-纯碱法。