鲁科版高中物理选修(3-3)第1节《热力学第一定律》课件.pptVIP

* §2.11 节流膨胀与焦耳–汤姆逊实验 1. 焦耳–汤姆逊实验 图2.11.1 焦耳–汤姆逊实验示意图 节流膨胀：在绝热条件下，气体的始、末态分别保持恒定压力的膨胀过程。 * 2. 节流膨胀的热力学特征 以整个装置内气体为系统，有 W = 左侧得功+右侧失功 = － p1(0 － V1) － p2(V2 － 0) = p1V1 － p2V2 由热力学第一定律得： 节流膨胀过程为恒焓过程。 * 理想气体 H= f (T)， 经节流膨胀过程后T不变；实际气体 H是T、p的函数，经节流膨胀后T、p 都发生变化，变化率表示为(?T /?p )H。 某T、p下，令： ?J-T =(?T/?p)H 0， dT为负(膨胀dp0)，致冷 =0，节流前后温度不变； 0， dT为正(膨胀dp0)，致热 ?J-T ?J-T为焦耳—汤姆逊系数或节流膨胀系数。 * * * 标准态 气体：温度T，标准压力下表现出理想气体性质的纯气体状态。 液体或固体：温度T，压力为标准压力的纯液体或纯固体状态。 3. 标准摩尔反应焓 温度T下，反应物、产物均处于各自的标准态，此时的摩尔反应焓称为该温度下的标准摩尔反应焓。 常压下， * 4. 恒温化学反应Qp, m与QV, m的关系 * 同一系统中，液体、固体与气体相比，体积变化可忽略，可只考虑气体体积的变化，于是： 为参与反应的气态物质化学计量数代数和。 所以 理想气体，固体、液体 0 * 1. 标准摩尔生成焓 T 及标准状态下，由热力学稳定单质生成 1 mol 化合物 B的焓变，记为 。 稳定单质 单原子气体 双原子气体 Br，Hg C S He，Ne O2，H2 液态Br，Hg 石墨 正交硫 §2.8 标准摩尔反应焓的计算 通常用基础热数据标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓来计算标准摩尔反应焓 。 * 25℃, 下的 和 可直接查表 （注: 可直接写公式计算，不必写上面的过程） 例：25℃， 下： CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) C + ( 1/2)O2 + 2H2 由 计算 * 即：标准摩尔反应焓等于参与反应的各组分的标准摩尔生成焓与其化学计量数乘积的代数和。 对于一般反应 ： 物质在298.15 K下的标准摩尔生成焓可查。 * 2. 标准摩尔燃烧焓 C H S 完全氧化 CO2 H2O(l) SO2 温度 T 及标准状态下，1 mol化合物 B 与氧进行完全氧化反应的焓变，记为 。 完全氧化物的 “完全氧化”是指在没有催化剂作用下的自然燃烧。 * 由 计算 25℃, p?下的 可直接查表得到。 25℃， 下： CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) CO2+ 2H2O +1.5O2 +1.5O2 * 即：标准摩尔反应焓等于参与反应的各组分标准摩尔燃烧焓与其化学计量数乘积的代数和的负值。 物质在298.15 K下的标准摩尔燃烧焓可查表得到 一般反应 所以，298.15 K时 * 3. 标准摩尔反应焓随温度的变化 ——基希霍夫(Kirchhoff) 公式 ?H1 ?H2 ? * 注：该式适合于298.15 K?T 范围内各物质不发生相变化的情况。如有相变化发生，可分段具体计算。 一般地 或 其中 基希霍夫公式 * 状态函数法：设计包含298.15 K、标准态下的反应途径。 只能研究过程恒容或恒压的情况。两类绝热反应： 4. 非恒温反应过程热的计算 (1) 燃烧反应（恒压、绝热）-----最高火焰温度 (2) 爆炸反应（恒容、绝热） -----最高爆炸温度 放热反应迅速进行时，热量来不及向环境散失，可认为系统与环境间是绝热的，产物温度可以达到最高； * 燃烧(绝热, 恒压) ?H1 T1=298.15K ?H2 T2 =? cC 298.15K ?H1+ ?H2= 0, ?H1= ?rHm (298.15K) T2 体系中不参加反应的物质，如过量的O2、惰性气体等，参与升温过程。 * 爆炸(绝热, 恒容) ?U1 T1=298.15 K ?U2 T2=? cC 298.15 K ?U1+ ?U2= 0, ?