用Na2S处理第二组硫化物时HgS属于IIB组.PPT

. 2．已知一溶液只有第二组阳离子，将此溶液分成3份，分别得到下述实验结果，试判断哪些离子可能存在？（P39 8） (1)用水稀释，得到白色沉淀，加HCl溶液则溶解； (2)加入SnCl2无沉淀发生； (3)与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。 提示：P13 表2-3 * * 第三讲 第二章 定性分析 3-1 （三）铜组与锡组的分离 本组包括由八种元素所形成的离子，为了分析的方便，还可以把它们分成两个小组。 分成小组的根据是本组硫化物的酸碱性不同。铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性硫化物，它们不溶于NaOH、Na2S、(NH4)2S等碱性试剂，这些离子称为铜组(IIA)，砷、锑、锡(IV)的硫化物属于两性硫化物，而且其酸性更为明显，因而能溶于上述几种碱性试剂中，称为锡组(IIB)。汞的硫化物酸性较弱，只能溶解在含有高浓度S2-的试剂Na2S中。用Na2S处理第二组硫化物时，HgS属于IIB组；用(NH4)2S处理时则属于IIA组。本书采用Na2S分离。但实际上可使用碱性TAA加热来代替Na2S。 第三讲 第二章 定性分析 3-2 IIB硫化物与Na2S的反应生成硫代酸盐： HgS+S2-＝HgS22- As2S3+3S2-＝2AsS33- Sb2S3+3S2-＝2SbS33- SnS2+S2-＝SnS32- 使用Na2S的缺点是少量的Bi2S3和CuS溶解，而汞的含量少时容易被IIA组留住，溶解不完全。如改用(NH4)2S，则硫化锑和硫化锡溶解不完全，因而用得较少。(NH4)2Sx优于(NH4)2S，但它的缺点是可使相当多的铜进入IIB组，而锡量不大时，又容易把锡留在大量的硫化铜中。因此IIA与IIB的分离还缺乏一个理想的方案。 第三讲 第二章 定性分析 3-3 （四）铜组的分析 1. 铜组硫化物的溶解 在分出锡组后的沉淀中可能含有PbS、Bi2S3、CuS和CdS。沉淀用NH4Cl洗涤干净后，加6mol/LHNO3加热溶解： 3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2++3S↓+2NO↑+4H2O Bi2S3+2NO3-+8H+=Bi3++3S↓+2NO↑+4H2O CuS与CdS的溶解反应与PbS的溶解反应相似。 2. 镉的分离和签定 在前述硝酸溶液中加入甘油溶液(1:1)，然后再加过量的浓NaOH，这时只有Cd(OH)2能够沉淀，其他三种离子因与甘油生成可溶性化合物而不被沉出。将Cd(OH)2沉淀以稀的甘油-碱溶液洗净，溶于3mol/L HCl中，用水稀释，至酸度约为0.3mol/L，通人H2S或加硫代乙酰胺，如有黄色CdS沉淀析出，示有Cd2+。 第三讲 第二章 定性分析 3-4 值得注意的是，在Cd(OH)2沉淀中容易夹带有共沉淀的Bi(OH)3和Cu(OH)2 ，因而溶解后通入H2S时所得沉淀不是纯黄色，甚至呈暗棕色。为此,可采取以下两项措施中的一项： 1. 防止上述现象发生的措施 将Cd(OH)2溶解后，重新加入沉淀剂(甘油-碱)使其重新沉出．然后再溶解，通H2S，进行鉴定