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资源加工学实验技术作业 姓名：高建德 选做题部分 1.紫外分光光度计 1.1紫外可见吸收光谱法的基本原理 一束紫外——可见光通过一透明的物质时，当光子的能量等于电子能级的能量差时，此能量的光子被吸收，电子由基态跃迁到激发态。物质对光的吸收特征，可用吸收曲线来描述。以波长为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，得到A-曲线即为紫外——可见吸收光谱。 右图为一紫外可见吸收光谱示意图，从图中可以看出物质在某一波长处对光的吸收最强，称为最大吸收峰，对应的波长称为最大吸收波长，此外还有肩峰、次峰、波谷寂寞段吸收。 紫外-可见吸收光谱示意图 同一物质吸收峰的形状相同，但是吸光度不同。物质不同时，分子结构不同，吸收光谱曲线不同，最大吸收波长不同，所以可根据吸收光谱曲线对物质进行定性和结构分析。用最大吸收波长为入射光，测定待测物质的吸光度，根据光吸收定理可对物质进行定量分析。 1.2紫外可见吸收光谱与分子结构之间的关系 1.2.1电子跃迁的类型 根据分子轨道理论，在有机化合物中与紫外可见吸收光谱有关的价电子有三种：形成单键的电子，形成双键或三键的电子和分子中未成键的孤对电子（称为n电子）。这些电子的跃迁方式主要有四种类型，即，，，。 一般的，跃迁所需能量很大，因此，所产生的吸收峰出现在远紫外区，故常用饱和烃类化合物做紫外-可见吸收光谱分析时的溶剂。跃迁处在150——250nm的紫外光区，跃迁吸收峰在200nm附近，吸收峰出现在200——700nm的紫外光区。 1.2.2影响紫外-可见吸收光谱的因素 紫外-可见吸收光谱主要取决于分子中价电子的能级跃迁，但分子的内部结构和外部环境都会对紫外可见吸收光谱产生影响。这些影响因素包括共轭效应、助色效应、超共轭效应和溶剂效应。 超共轭效应是指，分子中的共轭体系由于大键的形成，使个能级间能量差减小，跃迁所需能量降低。因此使吸收峰向长波方向移动，吸收强度随之加强的现象。 助色效应是指，当助色团与发色团相连时，由助色团的电子共轭，结果使吸收峰向长波方向移动，吸收强度随之加强的效应。 超共轭效应是指由于烷基的电子与共轭体系中的电子共轭，使吸收峰向长波方向移动，吸收强度随之加强的现象。 溶剂效应是指，溶剂的极性强弱能影响紫外-可见吸收光谱的强弱、吸收峰波长的现象。 1.3紫外-可见分光光度计 1.3.1仪器的构造 紫外分光光度计，其波长范围200——1000nm，是由光源、单色器、吸收池、检测器和显示器五大部件构成的。其简易结构示意图如下所示： 光源是提供入射光的装置。在可见光区常用的光源为钨灯，可用的波长范围为350——1000nm。在紫外光区常用的光源为氢灯或氚灯，它们发射的连续光波长范围为180——360nm。 单色器是将光源辐射的复合光色散呈单色光的光学装置。一般由狭缝、色散元件及透镜系统组成。吸收池是用于盛放溶液的装置，一般可见光区使用玻璃吸收池，紫外光区使用石英吸收池。 将光信号转换成电信号的装置称为检测器。常用的检测器有光电管、光电倍增管和光电二极管阵列检测器。 1.3.2紫外可见吸收光谱法的应用 1.定性分析 以紫外-可见吸收光谱进行定性分析时，通常是根据吸收光谱的形状，吸收峰的数目及最大吸收波长的位置和相应的摩尔吸收系数进行鉴定，一般采用比较光谱法，即在相同的测定条件下比较待测物与已知标准物的吸收光谱，如果他们的吸收光谱完全相同则可以认为是同一物质，进行这种对比法时常常要借助前人汇编的标准图谱。 2.结构分析 根据化合物的紫外-可见吸收光谱可推测化合物所含官能团，判别化合物的同分异构体，还可以用于配合物组成成的测定。有些有机化合物的紫外-可见吸收光谱图简单，还有个别的吸收光谱大体相似。因此，仅根据紫外-可见吸收光谱不能完全决定这些物质的分子结构，只有与红外吸收光谱，核磁共振波谱和质谱等方法配合起来才能得出比较可靠的结论。因此，紫外-可见吸收光谱一般用于辅助定性测量。 3.定量分析 由于物质在一定波长处的吸光度与其浓度呈线性关系，故通过测定溶液对一定波长入射光的吸光度，便可求得溶液的浓度和含量。 一般的实验室利用紫外-可见吸收光谱法进行单组份的测定，单组份物质的定量分析有两种方法，即比较法和标准曲线法。 比较法是指，在相同的条件下配制样品溶液和标准溶液，在相同的条件和最大吸收波长处分别测得吸光度和，然后进行比较，求出样品中待测组分的浓度即。 标准曲线法是指首先配制一系列已知浓度的标准溶液，在最大吸收波长处测得标准溶液的吸光度，然后绘制A-c的标准曲线。在完全相同的条件下测得未知液的吸光度，在绘制的标准曲线上求得相应的浓度。 2、紫外-可见分光光度