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初探有机锡热稳定剂的开发应用 　　摘 要：含硫类有机锡又可分为硫醇有机锡和含硫桥结构的硫醉有机锡。其中硫醇有机锡具有持久稳固性，初期产品性能良好。材料本身可透性高，容易加工，不易损坏，同时其具有挥发性不强的特点，使用完毕后，材料可继续进行合成加工，促进循环使用。本文先对有机习热稳定剂进行了概述，然后介绍了有机锡热稳定剂的开发和合成，最后介绍了有机锡热稳定剂的应用，对机锡热稳定剂的开发和应用有一定的借鉴意义和参考价值。 　　关键词：有机锡；热稳定性；开发应用 　　中图分类号： TQ016 文献标识码： A 文章编号： 1673-1069（2016）16-192-2 　　0 引言 　　有机锡可以作为聚乙烯材料（PVC）热稳定剂，其具有比较强的稳固性和耐候性。有机锡初期产品容易上色，并且无毒无害，目前在世界上众多稳定剂中脱引而出，成为使用范围最广的产品。根据数据统计，欧洲发达国家在PVC热稳定剂生产消耗的有机锡比重达15%，美国则是占了25%。目前世界上，有机锡的主要应用于需要一定硬度并且具有透明性的材料中，可作为PVC热稳定剂使用的有机锡化合物成千上万中，但是广泛的工业用途的种类中，其基本结构则只有十几种。 　　1 有机锡热稳定性剂的概述 　　有机锡结构通式可用RnSnY4-n来表示，有机锡可分为含硫类有机锡、马来酸单醋类有机锡和月桂酸类有机锡。需要注意的是有机锡不能和铅等重金属一起使用，因为混用会造成硫化污染。另外，含硫桥结构的硫醇有机锡在初期时着色容易并且很稳定，长期使用不易损耗，并且十分稳定。同时又容易与其他材料混合均匀，其使用完后的废弃产品可进行再加工，在PVC建筑材料行业使用十分广泛。 　　1.1 各类有机锡的特点 　　马来酸单酯类有机锡用在PVC硬膜中时，本身耐热性能好，受热依旧稳定，可透性强，此类材料无色无味，同时光透性稳定，很大程度上促进凝胶作用，与硫醇锡一起使用效果十分显著。该产品的缺点是其缺乏润滑性，可能造成堵塞，并且具有刺激性气味。月桂酸类有机锡，其主要用于软制品加工，产品无气味，透明性好，难以析出。也不会产生硫化污染，润滑性能好，如果与其他有机锡或者金属皂一起使用，效果很好，但是其稳定性较差。 　　1.2 有机锡热稳定剂的优点 　　有机锡聚氯乙烯热稳定性能非常好，其中效果最为优的是硫代锡衍生物热稳定剂，同时有机锡聚氯乙烯热稳定剂 　　可以达到很好的透明度，非常适用于包装行业和建筑材料行业[1]。无硫有机稳定剂的光稳定性能好，所以聚氯乙烯产品可以应用于室外阳光直射和暴露在雨雪的地方。有机锡聚氯乙烯材料对哺乳动物几乎无毒性，所以其可以用于制造盛装食物的器皿、餐具等。除此之外，有机锡聚氯乙烯稳定性强，与聚氯乙烯的其他成分不发生明显反应。所以，其可以与润滑剂、染色剂等添加物可以共存。 　　2 有机锡热稳定性剂的开发合成 　　有机锡稳定剂主要有烷基锡和酯基锡两大类。 　　2.1 烷基锡类稳定剂的合成 　　烷基锡类稳定剂一般以四烷基锡或二烷基锡，二卤化物为中间体，经如下反应式所示： 　　[R4Sn R2SnCl2 R2SnO R2SnY2] [SnCl4] [NaOH] [HY] 　　该工艺生产路线的关键是中间体的合成，常用的有4种方法。分别为格氏法、伍兹法、烷基铝法、直接法。格氏法也称格利雅法，早期西方国家用次方法生产有机锡产品，使用时间比较长，但是目前该方法仍然广泛应用于有机锡化合物的制备。此方法是使格利雅法试剂和氯化锡混合反应，产物是四烃基锡化合物，此方法产品出产率高。但是，反应过程剧烈，过程中放热，会有一些副反应发生。为此需要加入甲苯、四氢噻吩等溶剂混合反应，缓和反应的剧烈程度，来达到提高产率的目的。反应如下式所示： 　　[Mg+4RCl 4RMgCl（R=烷基、芳基） 　　4RMgCl+SnCl4 R4Sn+4MgCl2] [4Mg+4RCl+SnCl4] [R4Sn+4MgCl2] 　　孚兹法工艺与格氏法工艺相类似，只不过是用金属钠来代替镁，加入氯代烷和四氧化锡混合反应，金属钠十分活泼。所以，也是需要在反应溶液中加入惰性溶剂，保证反应在缓和的环境中进行，减少副反应的发生。此法除了用于氯代烷和四氧化锡生产外，很少被采用。反应如下式所示： 　　8Na+4RCl+SnCl4=R4Sn+8NaCl 　　烷基铝法是20世纪60年被广泛使用的并且技术比较较新的方法，方法是用三烷基铝此四氯化锡混合反应生成四烷基锡。反应过程缓和，不需要再添加惰性溶剂，只是需要小的反应空间，目前在广泛使用。反应如下式所示： 　　[4R3Al+3SnCl4 3R4Sn+4AlCl3] 　　直接合成法是采用金属锡与烷基卤化物，仅能生产二烷基类，其中烷卤化物包括碘代烷、溴代烷和氯代烷。当然，此种