Molécules et Liaison chimique.pptVIP

Le nombre d’oxydation Quelques exemples: HCl N.O.(H) = +1 N.O.(Cl) =-1 H2CO N.O.(H) = +1 N.O.(O)=-2 N.O.(C)+[2*(+1) + (-2)] = 0 ? 0 H2SO4 N.O.(H) =+1 N.O.(O)=-2 N.O.(S)+[2*(+1) + 4*(-2)] = 0 ? 6 ClO4- N.O.(O)=-2 N.O.(Cl)+[4*(-2)]= -1 ? 7 NaNO3 N.O.(Na) =+1 N.O.(O)=-2 N.O.(N)+[(+1) + 3*(-2)] = 0 ? 5 Exemple du nombre d?’oxydation Les limites du modèle de LEWIS 2)Dans certains cas, il ne permet pas de trouver une formule unique. Pour SO2 faut il écrire: ?O?S=O? ou ?O=S?O? 1) Comment expliquer l’existence de PCl5, composé ??hypervalent?? au sens de l?’octet qui ne peut justifier que l’existence de PCl3 3) Le caractère paramagnétique de molécules telles que O2 ne s’explique pas par le modèle de Lewis. 3) Seule une description quantique permet dintroduire ces particularités. 1) La promotion vers un état de valence du P (S,…) Solutions proposées: 2) Introduction du concept de résonance Les limites du modèle de Lewis 1) L’hypervalence Au delà de la 2ème période, la présence de sous-couches 3d, 4d, … permet la promotion d’électrons de valence vers d’autres configurations En conséquence, elles justifient l’existence des formules: PCl5; SF4; SF6…. Mais aussi : ?O=PCl3 ou ?O?PCl3 ; ?O S O? ?OH ?OH S ?OH ?OH O? ?O ou P: 3s23p3 ? 3s13p33d1 L’hypervalence S: 3s23p4 ? 3s23p33d1 ? 3s13p33d2 2) La notion de résonance Lorsqu’une molécule est décrite par plusieurs formules de Lewis, aucune n’est adéquate. La structure réelle est intermédiaire entre celles-ci. On dit que ce sont des formules limites et que la structure réelle est une superposition pondérée de toutes ces formules, que la molécule résonne entre toutes ses structures. On définit ainsi le concept de résonance. On relie les structures limites, ou formules de résonance, par la double flèche ?, indiquant par là qu’il faut tenir compte de leur?ensemble Pour SO2 il faut écrire: ?O?S=O? ? ?O=S?O? La notion de résonance 2) La notion de résonance Quelques exemples: Pour SO2 il faut écrire: ?O?S=O?