博物馆环境中典型氧化性气态分子污染物对银器文物腐蚀变色影响评价研究.docVIP

博物馆环境中典型氧化性气态分子污染物对银器文物腐蚀变色影响评价研究 　　摘要：博物馆环境中的臭氧作为最为典型的氧化性气态分子污染物，对文物起到氧化腐蚀的作用，严重影响馆藏银器文物的腐蚀变色。本文主要采用石英晶体微天平（QCM）反应性监测技术，监测电沉积金属银石英晶振片在不同臭氧浓度，不同温、湿度等条件下的质量变化，结合电化学腐蚀过程和银表面腐蚀产物分析，从而推测银在臭氧中的初期腐蚀行为。研究结果表明，随着臭氧浓度的增大，温度的升高都会导致金属银文物材料腐蚀速度的增大，暴露时间的延长会加重金属银文物的腐蚀，但对其腐蚀速度影响较小。金属银在臭氧环境中暴露后的初期腐蚀产物主要为Ag2O。 　　关键词：博物馆环境；臭氧；银；石英晶体微天平 　　引言 　　我国是一个文物大国，有数千家从事文物收藏与陈列工作的博物馆，但由于环境污染和经济条件的限制，文物保存的环境质量不容乐观，许多珍贵的文物濒临严重的腐蚀和破坏。博物馆室内空气污染对文物的影响破坏已引起国内外文物保护专家的高度重视，为更好地保护祖先留给我们的极其珍贵的历史文化遗产，有针对性地研究重点污染物对文物保存的影响机制，建立有效的监测和评价方法，对净化和控制博物馆文物保存环境，满足文物保护的需求，具有重要的科学和应用价值。 　　在可以导致文物、艺术品及历史档案资料品质退化的环境因素中，温度、湿度、光照、SO2、H2S、有机硫化物、NO2、PAN、O3、CO2、甲醛、颗粒物等对不同的文物具有不同程度和性质的影响。其中，氧化型气态分子污染物是最具破坏性的因素，其形成的复合污染对文物的破坏作用更强。博物馆室内环境中的氮氧化物（NOx）、臭氧（O3）等典型氧化型气态分子污染物，可以加速金属质文物的氧化和硫化，如O3在潮湿环境中可延长在文物表面的停留时间，导致金属文物的氧化腐蚀，尤其可造成铁器的毁灭，也可使银器表面生成氧化银而变暗；同时也影响有机质地文物的颜料和染料褪色并可能破坏纤维素等结构，其危害已经受到文物保护研究者的广泛关注。但由于尚未建立系统的评价方法且缺少定量的规律性研究的数据，目前博物馆环境中的氧化型气态分子污染物的研究，多属污染物监测和定性分析，无法满足博物馆环境管理的要求。 　　近年来，文物保护工作者开始关注博物馆室内大气环境中含有的典型氧化性气态分子污染物（臭氧）对文物的影响。博物馆污染物中的臭氧作为氧化剂，对文物起到氧化腐蚀的作用。它存在于含氮化合物和有机物反应中，形成许多更高腐蚀性的气体和粒子成分。臭氧可以导致许多材料诸如锡、镍、织物、皮革、相片、颜料、石质文物等发生降解；若形成光化学烟雾，造成的复合污染对文物的影响更为剧烈。臭氧严重影响银的腐蚀，易使银失去光泽而变黑；它还能加速硫化氢氧化为硫。对银变色机理研究也认为，硫化物对银的腐蚀在大气中有氧参与下更为显著，H2S与O3具有协同作用。银器在高湿度环境中，加上强光和臭氧的作用，会被缓慢的氧化。 　　尽管有关大气污染物对馆藏银器文物材料的影响和控制对策方面的研究成果已经有大量的报道。但这些成果主要都讨论了大气污染物对银器文物的变色影响和抗变色防治对策，而关于臭氧单独存在时，对银器文物的腐蚀破坏行为及规律的研究则相对较少，给博物馆环境管理和文物保护带来困难。所以，充分了解臭氧对银器文物的影响，对改善文物保存环境，更好的保护馆藏银器文物都具有重要的意义。 　　本研究主要采用石英晶体微天平（OCM）反应性监测技术，在石英晶振片上电沉积金属银，通过OCM在线监测它们在不同臭氧浓度、不同温、湿度等条件下的质量变化，结合表面腐蚀产物的分析研究，推测银在臭氧中的腐蚀形成过程，为博物馆环境标准和规范确定相关的指标参数提供科学依据，最大限度地防止或减缓氧化型气态分子污染物对馆藏银器文物的破坏。 　　1 实验方法 　　1.1实验仪器和试剂 　　石英晶体微天平；ZF-9恒电位/恒电流仪；臭氧老化试验箱；M370扫描电化学工作站；X-ray光电子能谱仪。 　　硝酸银（国药集团化学试剂有限公司，AR）、焦亚硫酸钾（国药集团化学试剂有限公司，AR）、硫代硫酸钠（国药集团化学试剂有限公司，AR）、醋酸钠（上海凌峰化学试剂有限公司，AR），丙酮（上海凌峰化学试剂有限公司，AR）。实验用水为去离子水。实验在室温下进行（（23±2）℃）。 　　1.2试样的准备 　　实验所采用试剂均为分析纯，石英晶振片基频为7.2MHz。使用前分别用丙酮和去离子水清洗晶振片表面，用氮气吹干备用。 　　电镀液为40g/L硝酸银，40g/L焦亚硫酸钾，200g/L硫代硫酸钠和20g/L醋酸钠，通氮除氧10min。采用恒电流法在石英晶振片表面电沉积金属银，实验所用仪器为ZF-9恒电位/恒电流仪（上海正方电子电器有限公司）。恒定电流密度为1A/cm2，石