医学有机化学教学课件第六章醇酚醚.ppt

1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是 A、HOCH2CH2CH2OH B、HOCH2CH (OH)CH3 C、HOCH2CH (OH)CH2OH D、HOCH2CH2OH （ A ） 2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是 A、CH3CH2C(CH3)2 OH B、环戊醇 C、 CH2＝CHCH2OH D、CH3CH2CH2CH2OH 3、酚羟基的酸性和醇羟基的酸性大小不一样，其主要原因是 A、π-π共轭效应 B、p-π共轭效应 C、 σ-π超共轭效应 D、 -I 效应 ( AC ) （ B ） 练习 药学院化学教研室 有机化学 药学院化学教研室 有机化学 第六章 醇、酚、醚 醇、酚、醚都是烃含氧衍生物。 醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。 通式： R-OH （醇分子中的羟基称为醇羟基） 酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH） 取代的化合物 通式： Ar-OH （酚分子中的羟基称为酚羟基） 醚：醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物。 分子中的 C-O-C键称为醚键。 （一）醇的分类 （2）根据羟基数目的不同 一、醇的结构、分类和命名 第一节 醇(alcohol) （1）根据烃基的不同 烯醇: 偕二醇： （3）根据所连接的碳原子种类不同： （1）普通命名法 称“某醇” （二）醇的命名 （2）系统命名法 主链含羟基，羟基的位次最小为原则。 2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 3-戊烯-2-醇 3-苯基-2-丙烯醇 1-甲基环戊醇 1、沸点（bp)： 醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近） 原因：分子间形成氢键 多元醇 一元醇 化合物 Mw 沸点/℃ CH3(CH2)3CH3 72 36 (C2H5)2O 74 35 CH3(CH2)2CHO 72 76 CH3(CH2)3OH 74 118 二、 醇的物理性质 2、水溶性： 低级醇易溶于水（与水形成氢键） 多元醇 一元醇 分子量↑ 溶解度↓ ④脱水 ①具有弱酸性，与Na反应 ②羟基被取代，脱水反应 ③脱氢氧化 受-OH的影响，α-H和β- H表现一定活性。 具有碱性和亲核性。 羟基中的 O是 sp3杂化, O有孤对电子。 羟基中的O由于电负性较大，C-O 键和O-H键有 较大极性。 三、 醇的化学性质 H－O:H 　　　R→O:H 烃基的斥电子作用，降低了O-H键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。 醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。 （一）与金属钠的反应（O-H键断裂） 不同结构醇与金属钠反应活性顺序： 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 酸性： H2O ROH; 碱性： RO- HO- 斥电子基，使酸性↓ 碱性↑ 吸电子基，使酸性↑ 碱性↓ （二）与无机含氧酸的酯化反应（不作要求） 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） （三）与氢卤酸的反应（C-O键断裂） 醇与浓硫酸共热发生脱水反应 低温，发生分子间脱水生成醚。 高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃； 分子内脱水: （四）脱水反应 分子间脱水 消除取向——扎依采夫规则 加氧氧化：氧化剂KMnO4/H+：紫红色褪去 K2Cr2O7 /H+：橙红色变成淡绿色 氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。 （五）氧化反应 脱氢反应（了解） （六）多元醇的特性反应 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 。 邻二醇可与氢氧化铜反应，沉淀溶解，生成深蓝色溶液。 O与苯环形成p-?共轭 ①O-H极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有弱酸性。 ②C-O极性小，难断裂（-OH难被取代） ③苯环上电子云密度增加，易亲电取代 酚的结构 第二节 酚(phenol) 一、酚的结构、分类和命名 酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、 二元酚、三元酚等，二元酚以上