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2）多齿配体 提供两个或两个以上配位原子的配体。 如SO42－，PO43-、乙二胺、草酸根、乙二胺四乙酸根等。 乙二胺四乙酸根离子（EDTA）是一种多齿配体，见右图，它的4个乙酸根上的氧原子和2个氨基上的氮原子都是可以配位的原子。 多齿配体和中心离子之间的配位方式称为多齿配位。 一个多齿配体中如果有两个或两个以上的配原子与同一个中心离子形成配位键，这种配位方式称为螯合配位。 与中心离子螯合配位的配体称为螯合剂。 图6.5 邻菲罗啉分子(左)对铜离子的螯合配位（右） 3）桥联配体 一个配体如果同时和两个或两个以上的中心离子形成 配位键，则该配体称为桥配体（或桥联配体）。 桥配体与中心离子配位，形成桥联配合物。 图6.7 桥配体丁二酸根离子利用两端羧基的氧原子 与两个中心铁离子配位 4）?-配体（也称?键配体） 含?键的化合物（如乙烯、丁二烯、苯），分子中形成?键的一对p电子（也称?电子）可以与金属原子（或离子）形成配位键，这类配位方式称为?-配位，配体称为?-配体。 图6.8 ?-配位 ?-配体可以是烯烃、炔烃和芳香烃等。例如，乙烯分子中形成碳－碳双键中?键的一对p电子，可以与金属离子发生?-配位形成?-配合物。 形成的配合物中，碳原子是配原子。 6.2.2 配位化合物的命名 若与配阳离子(即配离子是正离子)结合的负离子是简单酸根如Cl-、S2－或OH-离子，则该配合物叫做“某化某”； 若与配阳离子结合的负离子是复杂酸根如SO42-、CH3COO－等，则叫做“某酸某”； 若配合物含有配阴离子(即配离子是负离子)，则在配阴离子后加“酸”字，也叫做“某酸某”，即把阴离子也看成是一个复杂酸根离子。 配离子命名时，配体名称列在中心离子(或中心原子)之前，用“合”字将二者联在一起。 在每种配体前用二、三、四等数字表示配体的数目(配位体仅一个的“一”字常被省略)，在中心离子之后用带括号的罗马数字(I)、(II)等表示中心离子的氧化值。 按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名。 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [Cu(en)2]S04 硫酸二(乙二胺)合铜(II) H[AuCl4] 四氯合金(III)酸 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 若某种配合物中配体不止一种时，不同配体名称之间以中圆点“·”分开，配体列出的顺序也按一定的规则。 K[PtC13(C2H4)] 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾 [CoCl(NH3)3(H2O)2]Cl2 二氯化一氯·三氨·二水合钴(III) 配合物命名示例 无机配体先于有机配体 无机配体中，先负离子后中性分子 同类配体的名称，按配原子元素符号的英文字母顺序排列 6.2.3 配位化合物的结构 配合物的空间构型 与一个中心离子以配位键结合的配原子的总数叫做该中心离子配位数。 配位数与中心离子核外电子排布的方式、中心离子的半径、配体的大小等有关，还与合成配合物的实验条件有关。 最常见的配位数是2、4、5、6等。 配原子围绕中心离子所形成的几何形状，称为配合物的空间构型。 配合物的空间构型与配位数是密切相关的。 表6.6 一些金属离子的常见配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu+ Ag+ Au+ 2,4 2 2,4 Ca2+ Mg2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 6 6 6 4, 6 4, 6 4, 5, 6 4, 6 Al3+ Cr3+ Fe3+ Co3+ Au3+ 4,6 6 6 6 4 配合物的常见空间构型 平面四方形 四面体 四方锥 三角双锥 八面体 图6.9 常见的空间构型 配合物的空间构型与配位数是密切相关的。 由于配原子和中心离子间的配位键长度不等，这些配位几何，经常会有一定程度的畸变。 6.2.4 配合物的价键理论 基本要点 配合物中的共价配位键是通过中心离子和配原子的原子轨道相互重叠、两原子共用一对电子而形成的。 共价配位键中，共用的电子对是由配原子单方面提供的。 中心离子只提供没有电子的空轨道，接受由配原子提供的孤对电子而形成配位键。 1. 配位原子的孤对电子 配原子的某个原子轨道（或杂化轨道）上必须具有未成键的电子对，这种电子对被称为孤对电子。 可提供孤对电子的配原子主要是O、N、S和卤素原子等。 氨和吡啶配体中氮原子杂化轨道上的孤对电子 2. 中心离子的空轨道 中心