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锂离子电池对隔离膜的要求-深圳邦凯电子课件
锂离子电池对隔离膜的要求
深圳邦凯新能源股份有限公司
吴华斌
目录
一、锂离子电池隔膜的现状
据亚化咨询数据显示,2011年,日本企业占据锂电池隔膜市场的份额超过50%,美国企业占据28%以上,韩国为12%,中国企业约为6%。
全球锂电池隔膜的市场份额
我国锂离子电池隔膜市场容量
数据来源:国家信息中心/模型预测及专家整理
隔膜的锂离子电池应用领域
数码电池
电动工具电池
动力/储能电池
二、锂离子电池隔膜的分类
按产品材质分类:
PE(聚乙烯)
PP(聚丙烯)
PP/PE/PP(三层复合膜)
按制作工艺分类:
干法
湿法
干/湿法隔膜制作工艺:
干法工艺:由凝结核造成结晶缺陷或不加成核剂通过控制造成不均匀结晶,用机械外力造成结晶缺陷处破裂形成微孔的加工方式;
湿法工艺:由不同相物质混合成均相混合物,然后进行抽提一种物质的加工方式。
干法
湿法
生产方式
单向拉伸
双向拉伸
工艺原理
晶片分离
晶型转换
方法特点
设备复杂,精度要求高,工艺复杂,控制难度高,环境友好
设备复杂,一般需成孔剂等添加剂辅助成孔
设备复杂,周期长,工艺复杂,成本高,能耗大
产品特点
微孔尺寸,分布均匀,微孔导通性好,能生产不同厚度的隔膜
微孔尺寸,分布均匀,稳定较差
微孔尺寸,分布均匀,适宜生产较薄产品
Wet V.S Dry
湿法
干法
穿刺强度
高
(低短路率)
低
热收缩 TD
MD
大
小
小
大
闭孔温度
好
差
熔化温度
差
好
/较好的150℃热箱性能
三、锂离子电池隔膜的性能要求
功能
性能要求
电绝缘体
绝缘
厚度
穿刺强度
热收缩
锂离子传导
孔隙率
厚度 弯曲度
润湿性
安全性能
闭孔温度和破膜温度 电化学稳定性
加工性能
(电池装配)
抗拉强度 延伸率
弯曲
润湿性
隔膜厚度
隔膜的厚度均匀性直接影响隔膜卷的外观质量以致内在性能;其中横向厚度均匀性尤为重要。
隔膜厚度一般要求控制在±1μm以内
厚度不均匀可能会造成的影响:
收卷不整齐
隔膜拉伸张力不一致
螺旋
收缩率
收缩率与隔膜的抗拉强度存在有正相关性,尤其是横向强度,过大会导致横向收缩率增大,而这种收缩将会加大电池在受热时正、负极接触的机率。
热冲击130℃30min
外部短路
隔膜收缩
隔膜收缩
隔膜
条件
干法单向
干法双向
湿法
MD
TD
MD
TD
MD
TD
105℃1h
/
/
≤2%
≤2%
≤5%
≤2%
105℃2h
≤10%
0%
/
/
/
/
穿刺强度
锂电池在充放电过程中正负极片会发生厚度变化,隔膜因此受到一定的压力,由于极片表面为微小的凹凸面,为防止极粉的接触短路,隔膜须具备一定的抗穿刺强度。电池厂家一般用该数据来表征隔膜在装配过程中发生短路的概率,一般穿刺强度值在300-500g。
测试条件:
速度值:100±10mm/min
D1.0mm圆头探针
透气性与孔隙率
隔膜透气性的大小是隔膜孔隙率、孔径、孔的形状及孔曲折度等隔膜内部孔结构综合因素影响的结果。孔径一般在0.03-0.12um。孔径太小增加电阻,孔径太大易使正负极接触或被枝晶刺穿短路,同时会加大自放电性能。 孔隙率在38~45%之间。
干法
湿法
浸润性及润湿速度
较好的润湿性有利于提高隔膜与电解液的亲和性,扩大隔膜与电解液的接触面,从而增加离子导电性,提高电池的充放电性能和容量。
隔膜对电解液的润湿性可通过测定其吸液率和持液率来衡量。
测试方法:1. 称重法:将隔膜纸浸泡在电解液中,称取前后隔膜的重量;
2. 吸附法:将电解液滴在隔膜的表面上,测量其所被吸收的时间;
3. 润湿速度:将隔膜一端浸泡在电解液中,观察在一定时间内电解液
所上升的高度或上升一定高度所需的时间
化学稳定性
隔膜在电解液中应当保持长久的稳定性,不与电解液和电极物质反应。其化学稳定性是通过测定耐电解液腐蚀能力来评价的。
隔膜正常
循环后电池
热稳定性
当温度升高的时候,隔膜应当保持原有的完整性和一定的力学性能,发挥隔离正负极,防止短路的作用。
隔膜完好
闭孔温度/破膜温度
目前锂电池用隔膜一般都能够提供一个附加的功能,就是热关闭。这一特性可以为锂离子电池提供一个额外的安全保护。该功能主要参数为闭孔温度和
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