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嘧菌酯在苹果和土壤中消解规律研究 　　摘要：采用乙腈提取、超高效液相色谱一串联质谱联用分析检测的方法，研究了嘧菌酯在山东、安徽和陕西3地苹果和土壤中的消解动态及最终残留。结果表明：采用10%嘧菌酯悬浮剂在有效成分150mg/kg施药剂量下对苹果植株和土壤分别喷雾施药一次，嘧菌酯在苹果中的半衰期（t1/2）为2.97～4.36d，在土壤中的半衰期（t1/2）为2.80～4.73d；而在150mg/kg施药剂量下施药4次，第4次施药后14d，嘧菌酯在苹果和土壤中的最终残留量均低于检出限（0.01mg/kg），远低于欧盟规定的最大残留限量值（0.05mg/kg）。 　　关键词：嘧菌酯；苹果；土壤；超高效液相色谱-串联质谱；残留；消解 　　中图分类号：S481+.8文献标识号：A文章编号：1001-4942（2015）04-0106-05 　　嘧菌酯，化学名称：（E）2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，分子式：C22H17N3O5，是20世纪90年代末开发成功的一种新的甲氧基丙烯酸类广谱抗真菌剂，具有内吸传导、预防、保护、治疗等多重作用，对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲四大类病原真菌所引起的霜霉病、白粉病、炭疽病、叶斑病等大部分病害均有很好的防效[1，2]。 　　目前国内尚未制定苹果中嘧菌酯的残留限量标准，日本制定的是2mg/kg，欧盟制定是0.05mg/kg。嘧菌酯残留分析方法主要有气相色谱-电子捕获检测（GC-ECD）测定[3，4]、气相色谱-氮磷检测法（GC-NPD）[5，6]、气相色谱-串联质谱法[7，8]和液相色谱-紫外检测法[9]、液质联用法[10]，鉴于串联质谱检测方法越来越多地用于农药残留的测定，本研究采用超高效液相色谱-质潜联用分析方法测定。目前国内外关于嘧菌酯的报道多集中于残留检测分析，如在苹果中的残留检测分析和储存期间的变化[11]，在作物中的残留消解动念也有研究[3，12，15]，但尚未见其在苹果和土壤中的残留及消解动力学方面的研究。笔者选择苹果种植区，利用超高效液相色谱-质谱联用分析方法研究了嘧菌酯在苹果和土壤中的残留及消解行为，旨在为评估嘧菌酯在苹果和土壤中的安全使用提供参考。 　　收稿日期：2014-08-19 　　基金项目：山东省2013年度农业重大应用技术创新课题“优质安全苹果标准化生产关键技术的研究” 　　1材料与方法 　　1.1仪器与药剂 　　高效液相色谱系统：ACQUITYUltraPerformanceLC（Waters公司）；质谱系统：MicromassQuattroUltimaIMPT质谱仪（Waters公司）；匀浆机：IKA-MerkT25；超声波清洗机、高速离心机（SIGMA公司）、涡流混合器、电子天平、精密移液枪、氮吹仪以及其它实验室常用仪器设备。 　　嘧菌酯标准品：纯度99.0%，购于农业部环境保护科研检测所；甲酸（色谱纯，美国Sigma公司）；甲醇（色谱纯，德国默克公司）；乙腈[色谱纯，赛默飞世儿科技（中国）有限公司]；Na2SO4、NaCl（分析纯）；试验用水为去离子水。 　　1.2试验地概况 　　田间试验时间为2011、2012年7～9月，试验苹果品种分别是山东省烟台的红富士、安徽省宿州的乔纳金、陕西省成阳的美国八号。烟台属暖温带大陆性季风气候；咸阳市地处暖温带，属大陆性季风气候，四季冷热干湿分明；宿州市属暖温带半湿润季风气候，四季分明，光照充足，雨量适中。 　　1.3嘧茵酯的消解动态及最终残留试验 　　1.3.1消解动态试验依据《农药残留试验准则》和《农药登记残留田间试验标准操作规程》设置试验小区，小区面积30m2，每小区3棵树，重复3次。小区间设保护带，另设喷施清水为空白对照。小区边行和每行距离两端0.5m内不采样。在苹果生长到成熟个体一半大小时均匀施药1次，施约剂量为10%嘧菌酯悬浮剂对水稀释2670倍（150mg/kg有效成分）。根据树冠的大小决定用水量，为保证施药均匀，一般喷施2遍，以树叶滴水为准。分别于施药后2h、1、3、5、7、10、14、21、30d采样，随机在试验小区内采集2kg生长正常、无病害、半成熟或成熟的果实，采集部位遍及上、中、下部，切碎、混匀后采用四分法留样500g，装入样本容器中，贮存于-20℃冰柜中。 　　选一块30m2的地块，单独施药，施药浓度为高剂量制剂量的2670倍（150mg/kg有效成分），施药后2h、1、3、5、7、10、14、21、30d采样，另设清水空白对照，重复3次。随机取点10个，用土钻采集0～10cm的土壤l～2kg，除去碎石、杂草和植物根茎等杂物，混匀后采用四分法留样500g，装入样本容器中，贮存于-20℃冰柜中保存。 　　1.3.2最终残留