炼焦废水中硫氧化合物来源与预警监控.PDF

煉焦廢水中硫氧化合物來源與預警監控 沈瑞富 * 、陳文昌** 、陳丁碩*** 、李銘偉*** 摘 要 煉焦廢水為中鋼生化廢水場最主要處理 對象，上游廢水水質之組成與 穩定性會直接影響生化廢水場製程效能 。近年曾發生活性污泥酸化而引發 排放水水質降低之狀況，追究原因，發現主要源自上游煉焦廢水中硫氧化 合物濃度升高；本文目的為探討影響煉焦廢水硫氧化合物濃度高低之原因 並發展預警監控方法。 煉焦副產品經煤化學工場一系列化工程 序後之水溶液，即稱為煉焦廢 水。本案執行上，以長期完整之工場運轉數據為主要依據，配合實驗室試 驗、製程模擬計算、現場取樣化驗與統計分析等研究，開發線上監診方案。 結果證明煉焦廢水中硫氧化合物主要源自硫磺場之回流尾氣；硫磺場 製程操控上，若高溫觸媒反應器之空氣過量，則將生成較多之硫氧化合物 於尾氣中，尾氣與煤化學工場水溶液接觸後，最終造成煉焦廢水硫氧化合 物昇高；煉焦廢水硫氧化合物以 S O =濃度為重要監測項目。基於此機制， 2 3 發展硫磺場製程監控技術，運用實績證明有效控制煉焦廢水硫氧化合物濃 度，提昇排放水水質。 【關鍵字】煉焦廢水、硫磺場、硫氧化合物、線上監診系統 *中鋼公司新材料研究發展處 正研究員 **中鋼公司新材料研究發展處 研究員 ***中鋼公司新材料研究發展處 工程師 57 一、前 言 煉焦廢水為中鋼生化廢水場最主要處理 對象，其水質組成與穩定性會 直接影響生化廢水場製程效能；而煉焦廢水為煉焦副產品經煤化學工場一 系列化工程序後之水溶液。 工場運轉實績與實驗室研究結果皆證明 ：煉焦廢水中硫氧化合物，尤 其 S O =/SCN- 等濃度太高會引發排放水活性污泥池製程酸化，對中鋼排 2 3 放水水質威脅大；所以必須探討引發煉焦廢水中硫氧化合物變動之原因與 具體監控策略。研究結果顯示煉焦廢水中硫氧化合物濃度高低，主要受煤 化學工場內硫磺場操作效能影響。本 文探討煉焦廢水水質與硫磺場間之關 係，分析工場運轉實績，分類會引發硫磺場尾氣異常之主要原因，整合研 究結果，開發並建立硫磺場異常即時預警監控系統，經工場實際應用，證 明方便有效。 二、中鋼製程及硫磺場影響水質原理 硫磺場製程影響中鋼煉焦廢水水質尤其 硫氧化合物濃度之原理，利用 圖 1所示之煤化學工場製程流程簡圖說明。 圖 1 煤化學工場製程流程簡圖 58 1.製程說明 煤化學工場與硫磺場皆是歷史悠久之工 業製程，尤其硫磺場在石化 業更是普遍，相關文獻很多；研究上，主要需探討中鋼煤化學工場硫磺 場的特點，以及為何硫磺場會影響煉焦廢水水質；執行過程除需進一步 探討相關製程原理外，主要需定量研究中鋼煤化學工場實際運轉特性與 可行方案。 焦爐氣為中鋼廠內重要自產燃氣，送出使用前須經淨化處理，煤化 學工場淨化 COG 過程，將 COG中 NH 3 、H2 S 、HCN 、CO2 等雜質經吸 收去除並蒸餾濃縮為酸氣，而所脫除之酸氣則導入硫磺場予以氧化與高 溫裂解，並產製純硫磺副產品和回收熱能生產水蒸氣，製程原理屬於 Modified Claus Process ；工場所需之氧氣由空氣提供，所以「控制適當 空氣量」是維持硫磺場效能之一先決條件 。實際工場製程設計上，利用 分析尾氣 H S/SO 濃度來判斷空氣流量是否恰當，而執行回饋監控空氣 2 2 流量之系統，稱為 Air-demand 控制系統。 中鋼硫磺場流程與石化業硫磺場有一大差別，即：尾氣則回流至 COG 源頭一併淨化，此流程之優點為：無尾氣排放汙染問題，然缺點為 尾氣中污染物可能溶入排放水中，因此