聚苯乙烯吸附二氧化钛以制备多孔二氧化钛中空微球kbfwr2ie.doc

PAGE 聚苯乙烯吸附二氧化钛以制备多孔二氧化钛中空微球 大小为50-150微米的中空二氧化钛复合材料是由二氧化钛在聚苯乙烯表面上自组装模板吸附而成。这些组装自发的在辛醇表面形成水包油乳状液，总体过程类似于自然界中的无机物矿化。二氧化钛-聚合物复合胶囊被转换为高度多孔无机球体，它是由在不同的温度下溶解PS粒子和焙烧而转换的。有机模板的移除是由DTA/TGA和He-pycnometry来检测的。用氮吸附和XRD表征可以描述二氧化钛薄膜的微观结构的特点。焙烧温度取决于中空微球光催化的活性，它是由紫外线诱导DCA衰减来评估的。经观查，高光催化活性在200摄氏度下焙烧，形成大的比表面积薄膜和小于4nm的微孔。在较高的温度焙烧形成较大的孔和在较低的光催化活性下减少了特定的的表面积并且未形成小于4nm的空隙。大部分吸附膜是由结晶质的TiO2并在锐钛矿的限制作用下组成的。更多的，光催化活性对在较高的煅烧温度中结晶和生长的晶体只有轻微的影响。 导言 近年来，纳米到微米级陶瓷中空为求由于具有各种各样的用途，包括作为低介电常数材料的填料和为控制释放系统的质量轻的微胶囊的复合材料和在中空球中纳入催化剂或作为胶囊外壳进行药物传递等的催化实际应用，它的合成已吸引了人们很大的兴趣。球的大小和壳体的性质取决于制备的方发，半导体陶瓷材料的中空微球如二氧化钛在其锐钛矿的限制下作为一个光催化降解有机水中的工业废物中止系统是可行的。 微米到毫米大小的无机空心球通常是在喷嘴反应器中采用溶胶-凝胶法制备而成。晶壳是在喷嘴反应器中烘烤薄膜而制的。对较小直径的微球，粒径分布窄的聚合物乳胶颗粒那些常被用作模板材料的吸附核心，结晶空心球是由焙烧中的热裂解分解有机模板而制的。另一种封装乳胶模板的做法是在相反的电解质层中使用逐层技术交替吸附。纳米粒子在乳胶的聚合电解质多层模板上通过静电相互吸引作用相结合导致形成无机二氧化硅，二氧化钛或沸石高分子复合材料壳层再经焙烧转化为无机空心球。在过去的几十年里，人们做过许多工作致力于在低温水溶液中直接吸附各种氯化物陶器的结晶膜。在平面或分散的物质如聚合物微球或乳胶颗粒上，可以采用液相吸附（LPD）的方法制备部分结晶的二氧化钛薄膜。 最近，我们提交的形成二氧化钛空心球的液相吸附在一个类似于自然界中的生物矿化的四个时期的过程对球形乳胶粒子进行组装。第一步，矿化过程的模板或反应环境是由超分子组装而成。在这模板或在这种环境下，初步晶体决定了其特定的表面功能。第三阶段，物质沉积和形状是由矿化的途径来控制的。在最后阶段，高度规整是由小单元的处理，或由反应模板的空间安排来实现的。 类似于这一概念，我们用单分散的PS乳胶链为模板在液相中吸附二氧化钛。对沉积密集的二氧化钛薄膜，模板粒子的表面需要用逐层电解液吸附这一过程进行改进。分散的乳胶粒子自组装，就能够得到有序序大量密集的链条。在我们初步获得的信息中，我们观察到稳定的泡沫气泡由乳胶粒子在空气-液相界面上顶端的搅拌矿化溶解，导致空心球与壁结构组成有序的二氧化钛乳胶粒子的包覆单分子膜。然而，在每个样品中，均有少数的矿化中心微球收率有限。在本文中，我们描述一个将二氧化钛在聚苯乙烯表面上吸附以制备高收率的多孔二氧化钛中空微球，去除模板粒子，无机胶囊具有明确的表面结构和孔隙率，这样能显示多样的性能并且与双微胶囊化及作为一个中止催化剂体系的光催化应用互不矛盾。 实验原料 直径为2微米的聚苯乙烯微球是由分散聚合而制的。聚二乙烯丙基二甲基氯化铵（PDADMAC，水溶液中质量分数为20％，摩尔质量在100 000-200 000），聚丙烯酸（PAA，摩尔质量为2000），（NH）2[TiF6] ，氧化锌（ 99.99 ％）和锐钛矿（99.9+％）X射线衍射参考标为Aldrich。硼酸H3BO3，1辛醇二氯乙酸（DCA）由Fluka制的。乙醇、甲苯由Riedel-de Haen制的和2molL-1的盐酸由Merck提供。所用的试剂和探测器没有进一步的净化。为了聚合电解液的吸附和LPD实验，配制1g L-1PDADMAC，PAA和0.5mol L-1（NH4）[TiF6]，H3BO3并保存在聚丙烯烧杯中。所有水溶液的配备均用去离子水（电导率0.055余厘米-1）来制的。 微粒表面的功能 为了吸附PDADMAC，7.5mL的原液（1g L-1）加入到17.5mL乳胶分散体系中，该体系中含有150mg的PS微球（比表面积~0.45平方米），最后结果是聚合电解液浓度为0.3gL-1。散射需振荡20分钟，并在转速为4000rpm下离心30分钟，以便将乳胶粒子从过剩聚合电解质溶液中分离。乳胶粒子重新分散于25mL水中再次离心。洗涤和离心进一步重复3次。随后吸附PAA，将7.5mLPAA添加到水洗过的乳胶粒子中并稀释