自催化装置来的催化汽油分两路一路经流控后进入原料油预过滤器.DOCVIP

GDS催化剂在汽油加氢装置的应用 郁 兰 锋 (大庆石化公司炼油厂，黑龙江 大庆 163714） 摘要：阐述了大庆石化公司新建1 300 kt/a汽油加氢装置的催化剂GDS系列催化剂的 应用情况。装置应用GDS系列催化剂3个月后工艺参数平稳，产品质量合格。并分析 和解决了装置运行过程中出现的烯烃含量偏高的问题。 关键词：GDS催化剂； 汽油加氢装置； 烯烃 我国高硫、高烯烃催化汽油约占成品油总量的70%以上，催化汽油脱硫、降烯烃和保持辛烷值是我国清洁汽油质量升级的关键技术。为满足汽油质量升级要求，大庆石化公司新建13 000 kt/a汽油加氢装置，采用GARDES技术，对催化汽油进行加氢脱硫处理，保证了调合后汽油产品硫含量降到50 μg/g以下，达到国Ⅳ汽油标准[1]。 1 工艺流程 GARDES工艺技术包括4个操作单元：(1)预处理单元，除去催化汽油中的大部分胶质和机械杂质；(2)预加氢反应单元，使全馏分催化汽油中的硫醇硫与二烯烃作用生成硫醚转移到重馏份中，同时脱除二烯烃；(3)分馏塔，控制切割温度为65 ℃，对全馏分催化汽油进行轻、重馏份切割，切割所得到的轻汽油中硫醇性硫含量很低，总硫含量也较低，因而可直接用于汽油产品调和；(4)选择性加氢脱硫和辛烷值恢复反应单元，切割所得到的重汽油经过选择性加氢脱硫和辛烷值恢复两段加氢处理后得到总硫和硫醇含量符合调和要求的改质重汽油，最后与轻汽油调和而得到满足国IV、国V标准的清洁汽油调和组分。 2 催化剂性质及装填 催化剂的装填不仅影响装置的处理能力，更重要的是再装填过程中如床层内催化剂疏密不均匀，很容易造成反应器内部物流的短路或者是催化剂的床层下陷导致反应器内部物流及其温度分布不均匀。会直接影响催化剂的使用性能、产品质量及装置的运行周期[2,3]。 该催化剂的装填由专业的催化剂装填公司进行装填。装填预处理剂GDS-01、保护剂GDS-10、预加氢催化剂GDS-20、选择性加氢脱硫催化剂GDS-30、辛烷值恢复催化剂GDS-40，各剂的性质及用量分别见表1，2。 表1 GARDES技术配套催化剂性质 项 目 GDS-01 GDS-10 GDS-20 GDS-30 GDS-40 尺寸/mm φ3.0±0.1 φ3.0±0.1 φ1.7±0.1 φ1.5±0.1 φ1.7±0.1 堆密度/(g·cm-3) 0.45～0.55 0.49～0.59 0.68～0.78 0.55～0.65 0.65～0.75 压碎强度/(N·cm-1) ＞120 ＞120 ＞120 ＞120 ＞120 比表面积/( m2/·g -1) ＞230 ＞230 ＞210 ＞210 ＞270 孔容/( mL·g -1) ＞0.50 ＞0.50 ＞0.30 ＞0.30 ＞0.20 催化剂组成 - Ni～Mo/ Al2O3 Ni～Mo/ Al2O3 Co～Mo/ Al2O3 Co～Mo/ Al2O3 NiO(Co2O3) +MoO3/% - ＞9 ＞9 ＞15 ＞5 表2 催化剂及瓷球用量 名称 使用设备 1次装入量/t 使用寿命 GDS-01 预处理罐 4.82 - GDS-10 预加氢反应器及 选择性加氢脱硫反应器 8.19t 操作周期3a，3a末再生1次，寿命6a GDS-20 预加氢反应器 48.37t 操作周期3a，3年末再生1次，寿命6a GDS-30 选择性加氢脱硫反应器 24.76 操作周期3a，3年末再生1次，总寿命6a GDS-40 辛烷值恢复反应器 43.33 操作周期3a，3年末再生1次，总寿命6a 瓷球 各反应器 - 寿命3a 七孔球 预处理罐 - 寿命3a 拉西环 预处理罐 - 寿命3a 硫化剂 - 14.83 1次性使用 3 催化剂的应用情况 装置成功开工3个月后，对反应器R202进行数据分析，测量最高点温度值并绘制反应极差图和反应均值图，分别见图1，2。 该图删去“X-R控制图 极差图”和“——LCL”; 横标：时间/d，纵标：温度/℃ 图1 反应极差图 该图删去“X-R控制图 极差图”；横标：时间/d，纵标：温度/℃ 图2 反应均值图 从图1可看出，该月大部分时间反应床层最高点温度波动趋势不大，在中心线附近上下波动，大部分介于极差最大值与最小值之间。7、10日的极差值超出曲线的主要原因是，因为7、10日2天在提高反应器R202入口温度，所以造成极差值超出曲线的范围。 由图2可知，该月大部分时间反应床层最高点温度趋势总体变化不大，后期曲线高的原因是为了降低产品烯烃含量，逐步提高了辛烷值恢复反应器入口温度，其最高点温度也随之升高[4,5]。 4 催化剂应用过程中出现的问题 4.1 产品烯烃含量高 催化剂在使用过程中，出现过混合汽油产品中烯烃含量过高的情况，虽然烯烃的辛烷值较高，但