基于银杏叶模板聚合物仿生表面制备与浸润性研究.docVIP

基于银杏叶模板聚合物仿生表面制备与浸润性研究 　　【摘 要】利用亲水聚合物PMMA作为制备仿生表面的材料，以植物银杏叶为模板，原位复制表面微结构。研究了银杏叶和PMMA仿生表面的浸润性，研究结果表明PMMA可以原位复制得到银杏叶表面微结构，两者接触角区别不大。同时，在PMMA仿生表面溅射金膜，随着溅射时间的增加接触角发生改变，当溅射时间为45min时，仿生表面浸润性由亲水性转变为疏水性。 　　【关键词】聚合物 银杏叶 仿生表面 浸润性 　　【中图分类号】O485 【文献标识码】A 【文章编号】1674-4810（2015）20-0118-03 　　近年来，具有特殊浸润性能的固体表面，在自清洁、防腐蚀、防污染等方面具有广泛的应用前景，同时具有重要的理论研究和实际应用价值，超亲水和超疏水表面成为研究热点。影响固体表面浸润性的主要有两大因素，表面自由能和微结构。因此，超疏水表面一般通过两种方法来制备，一种是在固体表面修饰低表面能物质，另一种是在疏水固体表面构建粗糙微结构。 　　自然界中的许多植物本身就具有超疏水功能。其中最为突出的是具有超疏水、自清洁功能的荷叶表面，中国科学院士江雷等研究发现正荷叶表面的微纳二元复合微结构是引起超疏水表面的根本原因。因此，众多研究者把研究核心放在如何在表面制备特殊的粗糙结构。目前，主要制备方法有模板法、刻蚀法、溶胶―凝胶法、电纺丝法和自组装法等；制备方法中有的局限于特定的基地或表面，有的方法复杂、设备昂贵，这些问题使得超疏水表面在实际中的应用受到了一定程度的限制。聚合物聚甲基丙烯酸甲酯（Polymethyl methacrylate，PMMA，[CH2C（CH3）（CO2CH3）n]）能溶于自身单体、氯仿、乙酸、乙酸乙酯等有机溶剂，是一种高度透明的热塑性塑料，具有优异的透光性能和可加工性能，机械性能高而且均衡。综上分析，为了降低实验成本，提高实验效率和可操作性，本课题选取亲水型聚合物PMMA作为制备仿生表面的材料，以银杏叶片为模板，原位复制表面微结构。 　　实验中，利用PMMA并采用模板法复制了银杏叶的表面微结构，银杏叶为干叶。将一定量的PMMA溶于乙酸乙酯，得到质量浓度为15%的溶液，利用磁力搅拌器30℃搅拌2h后溶解为透明溶胶。将溶胶浇注在银杏叶片上，在室温下放置24h，然后在90℃加热2h，得到固化的PMMA。接触角是衡量固体表面润湿性能的一个重要参数。通过接触角的测量可以获得固体表面固―液、固―气、液―固界面相互作用的许多信息。采用接触角测量方法对银杏叶与PMMA表面浸润性进行了表征和初步分析。 　　图1所示为水滴在银杏叶表面不同位置处的照片，由测量结果可以直观地看到同一叶片不同位置浸润性存在差异。表1给出了银杏叶不同位置处的接触角，由测量结果可以看到银杏叶表面浸润性介于亲水和疏水之间。通过数据比较，银杏叶正面的接触角大于反面的接触角。 　　仿生PMMA表面浸润性测量结果见图2，表2所示为PMMA表面接触角测量结果并与银杏叶进行对比。水滴在PMMA上的接触角与在银杏叶正面上的接近，说明PMMA较好地复制了银杏叶的表面结构。 　　以复制银杏叶表面微结构的PMMA为衬底，利用磁控溅射法镀Au薄膜。实验中所用磁控溅射仪为沈科仪生产的OLED多功能多元镀膜系统，Au靶的纯度为99.9%，镀膜时间分别为15min、30min和45min。同时，采用接触角测量法对制备得到的薄膜样品浸润性进行表征和初步分析。图3和表3所示为仿生PMMA衬底以及三种镀膜时间制备薄膜的接触角测量结果。由结果可以发现在目前实验条件下，随着镀膜时间的增加，薄膜的疏水性增加；镀膜时间与接触角的关系曲线图见图4，可以直观地看到两者之间的变化规律。 　　由图4可知，当镀膜时间为0时，接触角为83.4°，而当镀膜时间为15min时，接触角为80.3°，接触角减小亲水性更加明显。随着镀膜时间继续增大，接触角越来越大。影响表面浸润性的两大重要因素是表面自由能和微结构，为了进一步分析薄膜浸润性特点，利用扫描电子显微镜（SEM）观测了镀金银杏叶和镀金PMMA薄膜的表面形貌，见图5。图5中，（a）为镀金银杏叶表面微结构；（b）为镀金PMMA薄膜表面微结构，镀膜溅射时间分别为15min、30min、45min。由SEM测量结果可以发现，银杏叶的表面微结构呈不规则多边形，尺寸在20微米左右；对比图5（a）和（b），采用PMMA很好地 　　复制了银杏叶表面的微结构。由图5（c）和（d）可以发现随着溅射时间的增大，沉积原子形成的形核不断增大扩散，空气填充量不断减小，粗糙度不断减小。 　　利用磁控溅射镀Au膜时，薄膜为岛状生长机制，即Au颗粒先在基片上凝结成形核，随着沉积继续进行，形核长大，并逐步在表面扩散迁移，进而连续成膜。镀膜1