2第二章+糖类生物化学-1幻灯片.pptVIP

* 这种互换的能力对糖的构象很重要。 * * β－D－吡喃葡萄糖是D－己醛糖中唯一一个能采取使所有比氢原子大的基团都处于平伏键的构象， β－D－吡喃葡萄糖比α －D－吡喃葡萄糖，但是其他的己醛糖由于环氧偶极和醛糖羟基（或者其他取代基）偶极相互作用占优势，故α 型更稳定。 * 单糖氧化形成的羟基可以进一步形成环状内酯(Lactone)。内酯在自然界中很普遍，如L-抗坏血酸(L-ascorbio?acid)，又称VC?(Vitamcn?c)，就是D-葡萄糖酸的内酯衍生物。分子量176.1，它在体内是一种强还原剂。豚鼠（guinea?pig）、猿（ape）和人不能合成Vc，从能合成Vc的肝脏微粒体中分离到合成Vc的三种酶，人和猿缺乏gulonolactone?oxidase)。缺乏抗坏血酸将导致坏血病(scurvy)，龄龈(gum)、腿部等开始出血，肿胀，逐渐扩展到全身，柑橘类果实(citrus?frait)中含有丰富的Vc。正常人尿液用班氏试剂检测为阴性，当血糖浓度高于160-180 mg/dL时为阳性反应。特异性差。 血糖测定中Benedict 试剂对所有还原糖都有反应，不精确。改用对葡萄糖特异性的葡萄糖氧化酶、佐以过氧化物酶及无色还原剂染料检测葡萄糖，既特异又准确。 葡萄糖氧化酶专一性氧化D-葡萄糖生成葡萄糖酸，生成的过氧化氢与染料分子（苯甲胺）作用显色，生成的颜色深浅与被氧化的葡萄糖的量成正比 * 单糖的羰基在适当的还原剂如硼氢化钠存在条件下能被还原成多元醇 糖醇主要用于食品加工业和医药，山犁醇添加到糖果中能延长糖果的货架期，因为它能防止糖果失水。用糖精处理的果汁中一般都有后味，添加山犁醇后能去除后味。人体食用后，山犁醇在肝中又会转化为果糖。体内葡萄糖C1上的-CHO可被还原为-OH而生成山梨醇[Sorbitol]，山梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可引起白内障。 * 嘧啶1号位，嘌呤9号位成糖苷键 * 葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂，它与类固醇、一些药物、胆红素(血红蛋白的降解物)结合增强其水溶性，使之更易排出体外。 * 糖醇主要用于食品加工业和医药，山犁醇添加到糖果中能延长糖果的货架期，因为它能防止糖果失水。用糖精处理的果汁中一般都有后味，添加山犁醇后能去除后味。人体食用后，山犁醇在肝中又会转化为果糖。 * 双糖在自然界中含量也很丰富，它是人类饮食中主要的热源之一。在小肠中，双糖必须在酶的作用下水解成单糖才能被人体吸收。如果这些酶有缺陷的话，那么人体摄入双糖后由于不能消化它就会出现消化病。未消化的双糖进入大肠，在渗透压的作用下从周围组织夺取水分(腹泻，diarrhea)，结肠中的细菌消化双糖(发酵)产生气体(气胀和绞痛或痉孪)。最常见的双糖消化缺陷是乳糖过敏，就是由于缺乏乳糖酶(Lactose)，解决办法就是乳糖酶处理食物或避免摄入乳糖。 * 最重要的二糖，它形成并广泛存在与光合植物中，动物中是不存在的。 结构推断：水解产生一分子D-葡萄糖和一分子果糖； 不具有还原性； 能被α－葡萄糖苷酶水解但不能被β－葡萄糖苷酶水解； 能被蔗糖酶水解，此酶能水解β－呋喃果糖苷，但不能水解α－呋喃果糖苷。 常用食糖，甜度大，易结晶，易溶于水，甘蔗、甜菜中丰富 分子式C12H22O11。 不能还原Tollens或Fehling试剂（无还原性）。 不能成脎（无异头物形式）。 不变旋。 由一分子?-D-Glc和一分子?-D-Fru组成，既使葡萄糖苷，又是果糖苷，结构为：?-D-Glc基?-D-Fru[?-1，2]。 蔗糖水解反应中伴随有从+到-的旋光符号的变化，这种水解称为（+）蔗糖的转化。 * 存在于人乳（5-7%）和牛乳（4%）中， 分子式C12H22O11， 还原糖， 能成脎，水解产物是D(+)-Gal和D-葡萄糖脎， 有变旋（有?、?形式）酸或酶（苦杏仁酶，只水解?连接糖苷键）水解得到D(+)-Glc及Gal， 结构为4-O-（?-D-吡喃半乳糖基）D-吡喃葡萄糖[?-1，4]， 若乳糖酶缺乏，小肠乳糖升高引起渗透性腹泻，肠道细菌使乳糖发酵产生大量气体。 * 又称饴糖，分子式：C12H22O11，有变旋（存在?、?形式）， 能还原Tollens和Fehling试剂（具还原性）， 与笨肼成脎C12H20O9C=NNH(C6H5)2（一个半缩醛羟基）， 被溴水氧化为一元羧酸（一个半缩醛羟基）， 稀酸、麦芽糖酶水解，产物为D-(+)-Glc， 结构为4-O-(?-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖[?-1，4] 。 * 在蕨类中代替蔗糖成为主要的可溶性储存糖，在昆虫中用作主要血循环糖。海藻糖酶降解为葡萄糖 * 纤维素的结构单位； 分子式C12H22O11，； 还原糖； 能成脎； 有变旋； 水解为2分子?-D-（+）-葡萄糖； 可