无机与分析化学第八章原子结构.ppt

第八章 原子结构 8.1.2 氢原子光谱 1885年Balmer发现氢原光谱在可见光区各 谱线的频率遵守下列公式： n:大于2的正整数. n = 3, 4 , 5, 6 分别对应氢光谱中 ↓ ↓ ↓ ↓ H?、H?、H?、H? 、 Balmer系 玻尔首次认识到氢原 子光谱与氢原子结构 之间的内在联系，提 出氢原子模型。 其要点为： （1）电子是沿环状轨道绕核运转的。这些轨道有确定的能量和半径——定态轨道。电子在这些轨道上运动时并不辐射出能量。 （2）轨道离核愈远，能量愈高。在通常情况下,原子中的电子尽可能处在离核最近的轨道上。当原子中的电子处在离核最近的轨道时，它们处于最低的能量状态，称为基态。当原子从外界获得能量时，电子可跃迁到离核较远的能量较高的轨道上去，这种状态称为激发态。 （3）当电子从激发态向基态跃迁时，能量差以光辐射的形式发射出来。光子能量的大小决定于两个轨道能级之间的能量差： ??= ?2- ?1= h? ?= ?2- ?1/ h ?2、 ?1分别为高、低能级的能量。 玻尔理论对氢原子光谱的产生和不连续性解释： ①在正常状态下，氢原子中的电子处于基态， 不会发光。 ②当吸收能量后，电子由基态跃迁到激发态， 此时电子不稳定，可回到能量较低的轨道，并 以光的形式释放出能量。 ③两轨道能量差是确定的，放出的射线有确定 的频率。 ④n=1为基态。氢原子光谱中在可见光区的 四条谱线分别是电子从n=3，4，5，6能级 跃迁到n=2能级时所放出的辐射 n=∞表示电子处于离核无穷远的能级。该电子与核间不再有吸引力，相对于核而言该电子能量是零。其它比n=∞低的能级，能量底于零，为负值。 ??= ?2- ?1= h?， 因此可以确定氢原子各能级的能量，令n2=∞， n1=1时，E1= - 2.179×10-18 J n1=2时，E2= - 5.448×10-19 J n1=3时，E3= - 2.421×10-19 J …… n1=n时， 氢原子的基态：n=1，l=0，m=0 8.4.2 核外电子的排布 4s 4pz,4px,4py …… 0 0,±1 0,±1, ±2 0,±1, ±2, ±3 4s 4p 4d 4f 0 1 2 3 N 4 3s 3pz,3px,3py 0 0,±1 0,±1, ±2 3s 3p 3d 0 1 2 M 3 2s 2pz,2px,2py 0 0,±1 2s 2p 0 1 L 2 1s 0 1s 0 K 1 原子轨道 m 亚层 l 主层 n 4. 自旋量子数 ms 电子自旋现象的实验装置 原子的单电子波函数，又称原子轨道波函数，例如： n=1，l=0，m=0 即1s轨道； 2s 轨道； 2pz 轨道； 轨道； 0 / 3 0 1 a r e a - = p 其中， ( ) 4 1 , Y = p φ q ( ) 0 / 3 0 1 2 a r e a r R - = 式中，a0=52.9pm，称为Bohr半径。 球形对称。 角度部分 φ 电子云是电子出现概率密度的形象化描述。 8.3.3 概率密度与电子云 ：原子核外电子出现的概率密度。 节面数=n－1 1s 2s 1s电子云的等密度面图。 数字表示曲面上的概率密度。 1s电子云的界面图。 界面内电子的概率＞90%。 D(r)径向分布函数。 空间微体积 1s态的 最大值出现在近核处， 1s态的D(r)最大值出现在52.9pm处。 氢原子的各种状态的径向分布图 N峰=n－l 1s 2s 3s 2p 3p 3d 8.3.4 原子轨道与电子云的空间图像 Y(θ,φ) 原子轨道和电子云的角度分布图： x x y y z z 原子轨道和电子云的角度分布图： xy xy yz yz xz xz 原子轨道和电子云的角度分布图： z2 z2 x2-y2 x2-y2 小结： n：决定电子云的大小 l：决定电子云的形状 m：决定电子云的伸展方向 一个原子轨道可由n,l,m 3个量子数确定。 一个电子的运动状态必须用n,l,m,ms 4个量子数描述。 8.4.1 多电子原子轨道能级 8.4.2 核外电子的排布 §8.4 多电子原子结构 1.Pauling近似能级图 8.4.1 多电子原子轨道能级 E1s ＜ E2s ＜ E3s ＜ E4s …… Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf …… “能级分裂” E4s ＜ E3d ＜ E4p …… “能级交错”。 l 相同的能级的能量随