Lecture 3_溶剂萃取.pptVIP

溶剂萃取 溶剂萃取分离法又称液－液萃取分离法，简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡，这时，一些组分进入有机相中，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离富集的目的。 如果被萃取组分是有色化合物，则可以取有机相宜接进行光度测定，这种方法称为萃取光度法。萃取光度法具有较高的灵敏度和选择性。 萃取分离法设备简单，操作快速，特别是分离效果好，故应用广泛。 萃取分离法缺点：费时，工作量较大，萃取溶剂常是易挥发、易燃和有毒的物质，所以应用上受到限制。 至今为止已研究了94种元素的溶剂萃取体系。 随着科研和生产的发展，该法正以更快的速度继续发展。用于铌钽、锆铪、镧系、锕系等化学性质相似元素的分离以及许多痕量元素富集的溶剂萃取方法的研究还在不断增多。 讲授内容： 一、 萃取法的基本原理及重要参数 二、重要的萃取体系和萃取条件的选择 三、 萃取分离技术 一、萃取分离法的基本原理及重要参数 1．萃取过程的本质 根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相，最终达到分离。 亲水性物质： 易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 如：无机盐类，含有一些亲水基团有机化合物常见的亲水基团有 －OH， －SO3H，－NH2，=NH 等。 疏水性或亲油性物质： 具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如：有机化合物常见的疏水基团有烷基如－CH3，－C2H5，卤代烷基，苯基、萘基等物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。 2. 分配系数和分配比 ? (1)分配系数 分配系数： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。 萃取体系和温度恒定，KD为一常数。在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为 (2)分配比分配比：溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比，称为分配比。用D表示： (3)分配系数与分配比之间的关系 当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较稀，KD＝D。如： CCl4——水萃取体系萃取I2 在复杂体系中KD 和D不相等。 分配系数与萃取体系及温度有关，而分配比除与萃取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关。 (4) 萃取百分率在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。萃取百分率：物质被萃取到有机相中的比率。用E表示：  讲授内容： 一、 萃取法的基本原理及重要参数 二、重要的萃取体系和萃取条件的选择 三、 萃取分离技术 二、重要的萃取体系和萃取条件的选择 (一)螯合萃取体系 1. 螯合物萃取体系的特点 (a) 螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相，难溶于水相，有些也微溶 于水相，但在水相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值（双硫腙溶于碱性水溶液）。 (b) 螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为亲油性。 (c) 螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取。 (d) 主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度法测量。 2. 常用的螯合物萃取体系 丁二酮肟：萃取Ni2+ 双硫腙：萃取Hg2+、Pb2+、Cd2＋、Co2＋、Cu2+ 、Zn2+、Sn2+等重金属离子 8-羟基喹啉：萃取Pd2+、Fe3+、Al3+、Co2+、Zn2+、Tl3+、In3+等金属离子。 乙酰基丙酮： Al3+、 Cr3+、 Co2+、 Th4+、Be2+、Sc3+等金属离子。 铜试剂：萃取Cu2+ 萃取条件的选择 金属离子的分配比决定于Kex、螯合剂浓度及溶液的酸度。 实际工作中选择萃取条件时应该考虑以下几点： a．螯合剂的选择 b．溶液的酸度 c. 萃取溶液的选择 d．干扰离子的消除 a. 螯合剂的选择：螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，即Kex越大，萃取效率就越高；螯合剂含疏水基团越多，亲水基团越少， [HR] O越大，萃取效率就越高。 b．溶液的酸度：溶液的酸度越低，则D值越大，就越有利于萃取。当溶液的酸度太低时，金属离子可能发生水解，或引起其他干扰反应，对萃取反而不利。 结论：必须正确控制萃取时溶液的酸度。 示例：用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子，都要求在一定酸度条件下才能萃取完全。萃取Zn2+时，适宜pH为6.5～l0，溶液的pH太低：难于生成螯合物；pH太高：形成Zn022- 。 c. 萃取溶剂的选择 原则：(1)金属螯合物在溶剂中应有较大的溶解度。通常根据螯合物的结构，选择结构相似的溶剂。 (2)萃取溶剂的密度与水溶