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UV-固化聚氨酯丙烯酸酯纳米杂化涂料的合成、固化反应动力学与性能-高分子化学与物理专业论文
I
I
摘 要
摘 要
为了使聚氨酯丙烯酸酯具有更加优异的性能,本文合成了乙烯基笼型倍半硅氧烷 (V-POSS)、甲基丙烯酰氧基丙基笼型倍半硅氧烷(MAP-POSS) 以及甲基丙烯酰氧丙基三 甲基硅烷(MAPTMS)改性的纳米二氧化硅,研究了纳米粒子的加入量对紫外光固化聚 氨酯丙烯酸涂料的固化行为、热性能及力学性能的影响。
1. 采用了示差扫描量热仪(DSC)、动态力学谱仪(DMA)研究了V-POSS/环氧丙 烯酸酯/丙烯酸酯聚氨酯的非等温固化反应动力学。结果表明,固化反应过程符合自催化 反应机理,当V-POSS双键的含量为环氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯双键的60%时,玻璃 化转变温度达到最大值,提高了5.2 oC。
2.制备 MAP-POSS 改性紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯涂料,对 MAP-POSS/甲基丙烯酸 缩水甘油酯(GMA)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)的聚合原理、动态力学性能、热性能以及漆膜 的耐酸碱性 进行测 试。结果 表明, MAP-POSS 的加入,改 善了体 系的热性 能,当 MAP-POSS 的加入量为 20wt%时,初始分解温度提高了 7 oC。MAP-POSS 的质量分数为 10%时,玻璃化转变温速度提高 12.6 oC,漆膜具有优异的耐酸碱性。
3.制备了聚氨酯丙烯酸酯,并且加入改性二氧化硅,测试了涂料非等温固化反应及动 态力学性能。结果表明,该体系固化后,可以形成均一的体系,固化过程可以用自催化 ?esták-Berggren(S-B)动力模型描述。当改性二氧化硅质量分数为10%时,玻璃化温度 达到最大值,提高了7.3 oC。
关键词 紫外光固化涂料 聚氨酯丙烯酸酯 笼型倍半硅氧烷 固化动力学 热性能
II
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Abstract
Abstract
In order to obtain UV-curable polyurethane-acrylate (PUA) coating with more excellent performance, in this paper, the methylacryloylpropyl polyhedral oligomeric silsesquioxanes (MAP-POSS), polyhedral oligomeric silsesquioxane containing vinyl group (V-POSS) and nano-SiO2 were synthesized, and were used to modify polyurethane-acrylate coating. The relationships of cure kinetics and thermal properties of system were investigated. The main work as follow:
Syntheais of UV-curable epoxy-acrylate/polyurethane-acrylate coating modified with V-POSS, cured process and kinetics were investigated by FTIR, DSC, and dynamic mechanical analysis (DMA). The results show that this coating has a good UV-curable property, and the two components have very good compatibility and can co-cure in free radical polymerization. The curing reaction can be described by a two-parameter autocatalytic ?esták-Berggren (S-B) model. The modified UV-curable coating has good adhesive strength for steel and hardness. The mechanical loss peak temperature Tp is highest when the content
of V-POSS is 60%, which is increased by 5.2oC than the pure system.
UV-curable bi-component coating of glycidyl methacrylate (GMA)/PUA modified with MAP-POSS were prepared. The dynamic mec
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