第六次课络平衡和络合滴定法.pptVIP

分 析 化 学 定量分析化学 化学化工 何英 EDTA性质:EDTA ( H4Y), 获得两个质子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度较小, 常用其二钠盐Na2H2Y.2H2O,溶解度较大。 EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级解离平衡: 有七种存在形式： 1)在pH 12时, 以Y 4-形式存在； 2)Y4-形式是配位的有效形式； EDTA与金属离子的络合物特点 (1) 与金属离子能形成5个五元环，配合物的稳定性高; 金属离子与EDTA的配位反应： Mn+ + Y4- = MY 稳定常数： 简写为： M + Y = MY 稳定常数： （2）与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便； （3）易溶于水; （4）与无色金属离子形成无色络合物, 与有色金属离子一般生成颜色更深的络合物。 酸度对络合滴定的影响 （1）酸效应:由于H＋的存在,使络合剂参加主体反应能力降低的现象称为酸效应。 （2）酸效应系数: 溶液中，未与M络合（未参加主反应）的EDTA的各种存在形式的总浓度[Y‘]，与游离Y浓度[Y]的比值。 定义： 酸效应系数αY（H） ——用来衡量酸效应大小的值。 说明： 1) 酸效应系数αY（H）随溶液酸度增加而增大，(酸度越大, αY（H） 越大); 2) αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； 3) 通常αY（H） 1, [Y ][Y]。 4) 当pH12,αY（H） =1时，表示 [Y‘ ]=[Y]；说明此时没有酸效应发生 总有αY（H）≥1 pH ～ lg αY（H）曲线称为酸效应曲线. lg? Y(H)～pH图 b 金属离子的副反应系数 ?M c 络合物的副反应系数 ? MY 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定性降低，为了反映不同pH条件下配合物的实际稳定性，因而需要引入条件稳定常数K?MY ，用来表示具体情况下[M‘]、 [Y’]和 [MY]之间的平衡关系 。 滴定主反应： M + Y = MY ⑴只考虑酸效应影响： 由： 得： 带入稳定常数表达式得： （2）若金属离子也发生副反应，同理进行处理,引入金属离子副反应系数。 副反应系数: 条件稳定常数: 由于酸度的影响是主要的,通常金属离子无水解 效应,忽略金属离子的副反应,只考虑酸效应。因此得到稳定常数与条件稳定常数之间的关系： 例题 计算不同pH时的条件稳定常数 lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 小结 EDTA的主要性质 EDTA与金属离子形成络合物的特点 稳定常数 副反应 副反应系数 条件稳定常数 思考 P197-1、2 lgK’ZnY~pH曲线中为何有最高点？ lgKMY = lgKMY – lgαY（H) 一般情况下， K‘MY KMY 。仅当溶液的pH≥12（aY(H) ≈1 ） ，又无其它副反应发生时，才有KMY ≈ KMY 。 例9 lgK? ZnY lgaZn(OH) lgaY(H) lgKZnY lgK? 16.5 15 10 5 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 第6章 络合平衡和络合滴定法 6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用 6.1 常用络合物 以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法 简单络合剂: NH3, Cl-, F- Cu2+-NH3 络合物 螯合剂: 乙二胺，EDTA等 乙二胺 - Cu2+ EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· 分布曲线见书153 EDTA在水溶液中存在六级电离，七种型体 H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3Y- H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka1= = 10-0.90 [H+][H5Y] [H6Y] Ka2= = 10-1.60 [H+][H4Y] [H5Y] Ka3=