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沸石改造研究进展 　　摘要： 天然沸石在形成过程中，孔道易被杂质所堵塞，寻找各种改造方法提高沸石的活性，成为国内外研究的热点。本文介绍了国内外对沸石改造的研究进展。 　　Abstract： Pores of natural zeolite are easily to be blocked by impurities in the process of forming， it becomes a research hotspot to look for various methods to modify the activity of zeolite at home and abroad. This paper introduces the research progress of the modification of zeolite at home and abroad. 　　关键词： 天然沸石；热改造；化学改造；骨架改造 　　Key words： natural zeolite；thermal modification；chemical modification；skeleton reconstruction 　　中图分类号：X51 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2016）26-0300-04 　　0 引言 　　天然沸石在形成过程中，孔道易被杂质所堵塞，且相互连通的程度也比较差，同时沸石对水有很高的亲和力，导致天然沸石对有机物的吸附很差，并且沸石骨架带带负电荷，由于静电排斥，很难去除水中的带负电荷的阴离子污染物[1-3]；重金属离子的直径一般较天然沸石孔径大，因此天然沸石对重金属的吸附去除能力往往达不到要求。为进一步提高天然沸石的吸附、离子交换等性能，必须对天然沸石进行活化处理。寻找各种改造方法提高沸石的活性，成为国内外研究的热点[4-6]。 　　本文系统的介绍了沸石的改造方法及国内外对沸石改造的研究进展。 　　1 化学改造研究 　　1.1 酸改造沸石研究 　　归风铁[7]采用酸处理和高温焙烧等方法，大幅度提升了天然沸石对造纸废水中COD的去除性能，同时会降低废水的色度。 　　唐启祥[8]对天然沸石进行稀硫酸处理，改造后的沸石去除水中磷的性能得到明显提高，而再经氯化镁和氯化铝改造处理后，沸石样品的除磷性能得到进一步提高。 　　Hengpeng Ye[9]等人分别用2M的盐酸在70℃条件下和在320℃加热条件下对天然坡缕石进行改性，结果表明：坡缕石对磷的吸附更符合Fruendlich等温吸附方程，在150mgP?L-1的溶液中，采用酸、热改性的坡缕石的吸附容量达到10.20mgP?g-1，当用2M的盐酸处理坡缕石后，材料的表面结构发生了改变：一方面，比表面积从206m2?g-1增至342m2?g-1，这是因为通道被打开、孔隙变大和微孔数量增加的结果；另一方面，经过盐酸改性处理后，吸附剂表面的负电荷减少了，这有利于吸附阴离子。将酸处理过的坡缕石在320℃条件下煅烧，坡缕石的比表面积则从342m2?g-1降至287m2?g-1，这是因为其内部的微孔结构被破坏，然而该吸附剂的吸附容量却从7mgP?g-1增至9mgP?g-1，作者认为这可能是由于坡缕石煅烧过程中其内部结合水减少的缘故。 　　M?Rozic研究用沸石和粘土除去水中的氨氮，目的是用粘土和沸石除去水溶液中NH4+-N形式的离子氨，用酸或碱改造后的天然粘土来进行研究[10]。当NH4+-N浓度达到100mg?L-1时，沸石的NH4+-N去除率达到最大61.1%（wt），随着NH4+-N浓度的增加，去除率快速下降，这是由于粘土与沸石的吸附能力有限。事实表明，当NH4+-N低于100mg?L-1时，去除率可超过60%。而且湿的胶状粘土的氨氮吸附效率更高，酸改造后的粘土的氨氮去除效率降低。 　　C?J?Mena-Duran[11]等人研究了用HCl和H2SO4改造和热改造后的黏土对水中硝酸盐的吸附作用。根据Lambert Beer定律，用FT-IR测量硝酸盐的浓度。结果显示用盐酸改造后的蒙脱石有更好的硝酸盐交换容量，高达22.28%。 　　1.2 碱改造沸石研究 　　颜春香[12]等利用碱溶液对X型沸石进行处理，发现经过碱处理后，有利于沸石介孔的形成，碱溶液改性会抽提沸石骨架上的硅，改性后沸石的硅铝比发生变化，进而改变了X型沸石的性能；肖强[13]对碱溶液处理后丝光沸石的物理化学性质进行了研究，发现碱溶液处理丝光沸石后，含有模板剂的丝光沸石晶体结构和强酸中心的数量不会发生变化，但是碱溶沸石的总酸量、比表面积和孔容都有所增大；Vinay Kumar Jha等人研究对天然沸石进行氢氧化钠改性处理，发现氢氧化钠改性沸石对铵离子吸附量显