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2018_2019版高中化学专题3溶液中的离子反应微型专题4课件苏教版选修
5.氧化还原滴定过程中指示剂的选择及计算依据 (1)指示剂的选择 用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液或Fe2+溶液时,不需另加指示剂。用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液时,以淀粉为指示剂。 (2)计算 依据化学方程式或离子方程式或关系式列比例式,或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。 二、盐类水解平衡 1.盐类水解规律的应用 例6 (双选)(2017·泰州中学月考)下列说法正确的是 A.一定温度下,反应MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)的ΔH0,ΔS0 B.常温下,NH4Cl 溶液加水稀释 增大 C.电解饱和食盐水产生了11.2 L H2,则反应中转移的电子数为6.02× 1023 D.在NaCl 和KI 均为0.1 mo1·L-1的混合溶液中滴加AgNO3 溶液,则先产生 黄色沉淀 答案 解析 √ √ 解析 MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)该反应为吸热、熵值增大的反应,即MgCl2(l)===Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0,ΔS>0,A项正确; 未注明是否为标准状况,无法计算11.2 L H2的物质的量,C项错误; 碘化银的溶解度小于氯化银,因此在NaCl 和KI均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3 溶液,则先产生溶解度小的碘化银黄色沉淀,D项正确。 2.溶液中离子浓度的关系 例7 (双选)(2017·南京、盐城第一次模拟)已知:25 ℃时H2C2O4 的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH的pKa=4.76 (电离常数K的负对数-lg K=pK)。下列说法正确的是 答案 解析 √ √ 分析酸碱混合溶液中离子浓度关系时,要注意以下几个步骤: (1)混合后溶液中的溶质有哪些?各溶质的物质的量关系是什么? (2)混合后溶液是酸性还是碱性?是电离导致的还是水解导致的? (3)溶液中的守恒关系——电荷守恒和物料守恒。 (4)酸或碱与可水解的盐的混合溶液,要近似处理:如果电解质的电离决定溶液的酸碱性,可认为盐不水解;反之,酸或碱不电离。 A.分别加入盐酸10 mL时:c(X+)c(M+)c(Y+) c(Cl-) B.分别加入盐酸15 mL时:c(Cl-)c(X+)c(MOH)c(YOH) C.分别加入盐酸至pH=7时:c(X+)=c(M+)=c(Y+) D.将分别加入盐酸20 mL后的三种溶液混合:c(H+)+c(Y+)=c(OH-)+c(X+)+ c(MOH) 3.酸碱滴定曲线的综合考查 例8 (双选)(2017·苏北三市二模)常温下用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中,溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是 答案 解析 √ √ 解析 0.100 0 mol·L-1的XOH对应的pH=13,则XOH为强碱,MOH的碱性比YOH强,反应后Y+的水解程度最大,故反应:c(X+)c(M+)c(Y+),反应后n(YCl)∶n(YOH)=1∶1,n(Cl-)=[n(Y+)+n(YOH)]÷2,由图知,在加入10 mL盐酸时,溶液的pH7,即YOH的电离大于Y+的水解,所以有n(Y+)n(Cl-)n(YOH),A项正确; n(X+)=0.02×0.100 0 mol=0.002 mol,n(Cl-)=0.015×0.100 0 mol=0.001 5 mol,X+不水解,则n(X+)n(Cl-),Y+水解程度比M+大,故生成的YOH比MOH多,B项错误; XOH与HCl等量混合后,pH=7,MOH和YOH与HCl反应后,生成的MCl和YCl水解显酸性,若pH=7,则加入的HCl少一些,水解程度大的Y+中,加入的HCl要更小,由电荷守恒:c(X+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),pH=7,则c(X+)=c(Cl-)1,另c(M+)=c(Cl-)2,c(Y+)=c(Cl-)3,所以c(X+)c(M+) c(Y+),C项错误; 反应后溶液中n(YCl)∶n(MCl)∶n(YCl)=1∶1∶1,电荷守恒:c(X+)+c(Y+)+c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)①,物料守恒:c(X+)+c(M+)+c(MOH)+c(Y+)+c(YOH)=c(Cl-)②,物料守恒:c(X+)=c(Y+)+c(YOH)③,用①-②-③,可得c(H+)+c(Y+)=c(OH-)+c(X+)+c(MOH),D项正确。 酸碱中和滴定时,滴定终点、中和点、中性点不一定重合。中和点是指酸和碱恰好完全反应,溶液可能呈中性,也可能呈酸性或碱性,取决于所生成盐的类型;滴定终
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