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聚乙酸乙烯酯铕配合物的合成和性能研究 　　摘要：本文以乙酸乙烯酯，偶氮二异丁腈（AIBN），甲醇为原料合成了聚乙酸乙酯及其铕配合物，并通过红外光谱对配体和配合物的结构进行了表征；另外，对配合物的荧光性能和热性能进行了研究，结果显示，配合物具有较好发光性能和热稳定性。 　　关键词：聚乙酸乙烯酯；铕配合物；发光性能 　　中图分类号：G642.423 文献标志码：A 文章编号：1674-9324（2017）29-0279-02 　　聚乙酸乙烯酯（PVAc），亦称聚醋酸乙烯酯、白乳胶、白胶水、聚乙烯乙酸，是世界上产量非常大的有机化工原料之一，用途非常广泛，可用于涂料、医药、浆料、黏合剂、维纶、薄膜、化妆品、油田化学品及汽车安全玻璃等，因其低毒、无味、不易燃、价格低廉等优点深受人们欢迎，具有良好的发展前景[1，2]。目前在我国，其产量仅低于脲醛胶，在胶黏剂生产和使用上居第二位[3，4]。合成聚乙酸乙烯酯可采用乳液聚合，即用乙酸乙烯酯、蒸馏水、10%聚乙烯醇水溶液、OP―10和过硫酸钾乳液聚合成白乳胶[5，6]。而实际生产中往往还要将聚乙酸乙烯酯进一步醇解成聚乙烯醇，故合成聚乙酸乙烯酯多采用溶液聚合。 　　一、实验部分 　　实验仪器和药品。①主要实验仪器，恒温水（油）浴槽，无级调速搅拌器，傅里叶变换红外光谱仪，热重/差热同步测量仪，荧光分光光度计，电热恒温鼓风干燥箱，真空干燥箱，其他常用的玻璃仪器。②主要实验药品，乙酸乙烯酯（国药集团化学试剂有限公司（上海）），甲醇（天津市富宇精细化工有限公司），偶氮二异丁腈（AIBN）（江苏强盛化工有限公司），三氧化二铕（洛阳市方德新材料科技有限公司）。 　　二、实验步骤 　　1.聚乙酸乙烯酯的制备。在装有搅拌器、冷凝管、温度计的50mL三颈瓶中，分别加入20mL乙酸乙烯，5mL甲醇和0.05g、0.10g、0.15g、0.20g偶氮二异丁腈（AIBN）引发剂在恒温水浴温度65℃下反应3h后，室温下冷却，结束反应。 　　2.聚乙酸乙烯酯―铕配合物的制备。称取0.4781g（0.00125mol）Eu2O3，加入少许浓盐酸至恰好完全溶解。将所得溶液放入水浴中蒸发至半干，加入四氢呋喃约2mL，溶解得EuCl3的四氢呋喃溶液。称取PVAc1.29g（含链节单元0.015mol），溶于20mL四氢呋喃溶液中。将上述两种溶液混合后置于恒温磁力搅拌器上搅拌反应2h，制得浅红色透明聚乙酸乙烯酯铕配合物PVAc―Eu（Ⅲ）]溶液。用布氏漏斗抽滤，抽滤后得到少量白色固体，将其摊于培面皿自然干燥24h，然后再真空干燥24h后得到[PVAc―Eu（Ⅲ）]配合物。 　　三、结果与讨论 　　1.聚乙酸乙烯酯的红外谱图分析。室温下，用NICOLET IS 10型傅里叶变换红外光谱，采用KBr压片，测定了聚乙酸乙烯酯的红外光谱，结果表明，在1725.57cm-1存在较强吸收峰属于酯的羰基伸缩振动，而位于1219.81cm-1的吸收峰是CO伸缩振动峰。2920.79cm-1弱吸收峰为CH3的C―H伸缩振动，说明分子中具有饱和碳原子，1450.06cm-1、1364.88cm-1处的两弱吸收峰是CH3的C―H弯曲振动所致，表明分子中含―CH3基。此外，在1014.90―1065.52cm-1有C―C伸缩振动谱带。1680―1620cm-1区域谱带为C=C伸缩振动吸收，位于1657.11cm-1特征吸收峰较弱，说明了该乙酸乙烯酯C=C已经打开并聚合成聚乙酸乙烯酯。综上所述，该聚合物含有C―C、―CH2、―CH3、C=O官能团，与聚乙酸乙烯酯相符。 　　2.聚乙酸乙烯酯的热稳定性分析。室温下，用热重/差热（DTG―60）同步测量仪对聚合物进行了热重扫描分析，结果表明，第一步失重阶段是在300―380℃脱CH3COOH，说明PVAc的热稳定性较好。 　　3.聚乙酸乙烯酯―铕配合物的红外谱图分析。室温下，用NICOLET IS 10型傅里叶变换红外光谱，采用KBr压片，测定了聚乙酸乙烯酯―铕配合物的红外光谱，红外光谱表明，PVAc的νC―O―C在1219.8cm-1处出现特征吸收，PVAc-Eu峰的位置没有发生改变，但吸收峰强度的B值发生很大的变化，该吸收峰向低波数方向移动，由此可以说明C―O―C中O上的孤对电子与稀土离子发生了配位。PVAc中νC=O在1725.6cm-1处出现强吸收峰，其配合物向高波数方向偏移，且吸收峰强度的B值也发生了变化。这应该是C―O―C中O上的电子云密度的改变引起C=O键的电子云密度的变化，从而引起键的力常数发生改变，导致吸收频率及吸收峰强度的变化。与PVAc相比，配合物在499―509cm-1处出现新吸收峰，这是Eu―O（稀土离子与氧）键的吸收，说明稀土离子与O形成了配位键。Eu―O新峰