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探讨环烷酸对炼油设备腐蚀与防护 　　摘要：本文简要分析了主要炼油设备的重点部位腐蚀问题,进而认定环烷酸是腐蚀主因。结合分析我厂二套常压蒸馏装置环烷酸腐蚀影响因素,提出了一系列应对酸腐蚀措施. 　　关键词：环烷酸；炼油设备；腐蚀；防护 　　最近几年，原油逐渐变重,硫含量和酸值不断加大,而高酸值原油已占到总原油产量的40%,其中原油环烷酸约占原油总酸95%左右。高温环烷酸腐蚀设备,严重影响装置使用,所以，充分掌握环烷酸腐蚀机理,开发适合我国原油的高温耐环烷酸材料的缓蚀剂意义重大。 　　一、环烷酸对炼油设备腐蚀的分析 　　1、原油性质 　　我厂主要的生产成品为汽油、柴油、液化气，也销售少部分的催化裂化后油浆。常压蒸馏的原油原料主要为延安子长、安塞、延川、青化砭开采的重油，含硫量高，属于低硫环烷基原油。 　　表一二套常压原油性质 　　序号 分 析 项 目 分 析 结 果 　　1 密度（20℃）Kg/m3 842.6 　　2 含盐mg/L 48.1 　　3 含水％ 痕迹 　　4 含硫（mg/kg） 923.6 　　5 含氮％ 0.29 　　6 残炭％ 7 　　7 酸值/(mgKOH.L-1) 2.36 　　8 初沸点℃ 89 　　9 200℃含量％（v/v） 19 　　10 300℃含量％（v/v） 37 　　11 350℃含量％（v/v） 48 　　2、生产装置及工艺流程简介 　　我厂250万t/a二套常压蒸馏装置，流程简介如下图1。 　　 　　3、腐蚀部位设备结构及介质状态 　　常压装置主体生产设备为两塔一炉:即常压汽提塔、常压塔、常压加热炉。 　　经运行,车间发现设备检修期比其它炼厂短,通常的大型炼厂检修期为两年,而我厂因设备腐蚀原因，常压车间每年都要检修一次。通多对多次检修的分析,公司发现腐蚀主要集中在:常二线、常二中馏出口。 　　这些部位(件)及运行温度见表2。 　　 表2 腐蚀重点部位(件)的工艺运行条件统计 　　表2 腐蚀重点部位(件)的工艺运行条件统计 　　序号 腐蚀重点部位（件） 工艺温度/℃ 　　2 常二线馏出口 280±5℃ 　　3 抽出口 290±10℃ 　　4 常二中循环返回口 210±10℃ 　　因腐蚀部位有一定特殊性,经资料查找分析,确定腐蚀主要由环烷酸腐蚀引起。 　　二、腐蚀机理分析 　　1、环烷酸的结构及性能 　　环烷酸是原油中主要酸性氧化物,具有环烷烃性质,分子量变化大。低分子量环烷酸主要是环戊烷衍生物,高分子环烷酸可含单环、双环或多环等。环烷酸通式为R(CH2)n COOH。环烷酸沸点在177-343℃,密度0.93-1.02。在水蒸气中易挥发,不溶水,溶于石油烃。 　　2、腐蚀机理及腐蚀特征 　　在原油炼制中,环烷酸随原油一起加热、蒸馏并与沸点相同油品冷凝,且溶于其中,进而造成该馏分油对设备材料腐蚀。环烷酸腐蚀主要为低分子量环烷引起,反应机理: 　　 　　高温下,环烷酸直接与金属表面Fe元素发生反应,生成环烷酸铁,此化合物溶于油,易从金属表面脱落,被流动介质冲走,造成金属设备露新表面,重新腐蚀。环烷酸同样破坏钢铁设备上FeS防护膜,腐蚀设备内部。环烷酸铁可进一步与系统中硫酸氢反应生成酸,酸又引起下游设备腐蚀,形成腐蚀循环,加剧对设备侵害。 　　环烷酸腐蚀所产生的环烷酸铁具有油溶性,随介质流动,环烷酸腐蚀痕迹是金属表面清洁、光滑无垢。在液流高温、高流速区,环烷酸腐蚀呈顺流向锐边流线状沟槽,低流速区则呈边缘锐利凹坑状。 　　三、环烷酸腐蚀的控制措施 　　1、影响环烷酸腐蚀的因素 　　3.1.1 酸值影响 　　原油和馏分酸值是衡量环烷酸腐蚀的重要因素,在一定湿度范围内,腐蚀速率和酸值存在一临界酸值,高于此值,腐蚀加速。对碳钢来说,原油酸值在高于5 mg KOH/g油时,腐蚀速率加快。图2是给定温度下,部分材料腐蚀速率与酸值关系。 　　 　　图2 不同酸值条件下各钢材腐蚀速率 　　3.1.2 温度影响 　　环烷酸腐蚀受温度影响大,在220℃前几乎没有腐蚀,随温度升高,腐蚀开始。温度上来说,环烷酸有两个显著腐蚀阶段。第一阶段是230-320℃范围,部分环烷酸汽化开始腐蚀,尤以270-280℃时腐蚀最重。温度再升高,腐蚀反而减弱,直到温度升到330-420℃,特别是350℃-400℃时,腐蚀性再增强,直到400℃以后,环烷酸完成汽化,腐蚀减缓。 　　3.1.3 汽化和冷凝影响 　　油液发生汽化和冷凝,油液酸值发生变化,腐蚀性也会发生变化。气相中腐蚀多由环烷酸冷凝引起。环烷酸具有优先汽化和冷凝特性,最初冷凝液酸值比母液酸值高。在环烷酸随馏分油汽化时,气相冷凝液高速流动,冲击金属表面,形成环烷酸铁腐蚀产物,而环