喹硫磷原药分析方法-gb8204—87.docVIP

GB　8204—87 　　本标准适用于由O，O-二乙基硫逐磷酰氯与2-羟基喹啉合成的喹硫磷原药含量的测定。 　　有效成分：O，O-二乙基-O-〔喹啉2-基〕硫逐磷酸酯。 　　结构式： 　　分子式：C12H15N2O3PS 　　分子量：298.30（1983年国际原子量） 1　薄层-磷钼酸喹啉重量法（仲裁法） 　1.1　方法提要 　　喹硫磷原药在石油醚＋丙酮＝5＋1为展开剂时，经过薄层分离后的喹硫磷在氧化剂作用下，有机磷被氧化成无机磷酸，在酸性条件下，磷酸与喹钼柠酮试剂作用生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，此沉淀用重量进行测定，乘以换算系数，即可得出喹硫磷的含量。 　1.2　试剂和溶液 　　硅胶HF254+366或GF254：薄层层析用； 　　硫酸（GB 625─77）：分析纯； 　　高氯酸（GB 623─77）：分析纯； 　　硝酸（GB 626─78）：分析纯； 　　石油醚（HG 3─1003─76）：分析纯； 　　丙酮（GB 686─78）：分析纯； 　　钼酸钠（HG 3─1087─77）：分析纯； 　　柠檬酸（HG 3─1108─81）：分析纯； 　　喹啉（沪Q/HG 2─212─65）：分析纯； 　　钼酸钠-高氯酸-硫酸溶液：称取35g钼酸钠溶于150ml水中，缓缓加入250ml浓硫酸，冷却后加入70％～72％高氯酸200ml，摇匀备用。 　　喹钼柠酮溶液配制： 　　溶液Ⅰ：称取70g钼酸钠溶于150ml蒸馏水中。 　　溶液Ⅱ：称取60g柠檬酸溶于85ml浓硝酸和150ml蒸馏水中。 　　溶液Ⅲ：在不断搅拌下缓缓将溶液Ⅰ加到溶液Ⅱ中。 　　溶液Ⅳ：量取5ml喹啉溶于35ml浓硝酸和100ml蒸馏水的混合液中。 　　缓缓将溶液Ⅳ加入溶液Ⅲ中，混合搅匀放置过夜，过滤，收集滤液，加入280ml丙酮，用蒸馏水稀释至1L，摇匀备用。 　　展开剂：石油醚＋丙酮＝5＋1（使用前现制备）。 　1.3　仪器 　　层析缸； 　　干燥器； 　　层析玻璃板：200mm×200mm； 　　1ml注射器（配4号针头）； 　　刮刀； 　　500ml抽滤瓶； 　　30ml4号玻璃砂芯漏斗； 　　30ml4号玻砂坩埚； 　　254nm紫外灯。 　1.4　测定步骤 　1.4.1　薄层板的制备 　　称取5g硅胶HF254+366（或GF254）于50ml小烧杯中，加入14ml蒸馏水（视每批硅胶质量可适当增减）均匀地搅拌成糊状，立刻倒在清洁、干燥的层析玻璃板上，并轻轻地振动，使硅1胶在板上分布均匀无气泡，置板于水平处（在红外灯下或室温下固化）晾干，放于100℃烘箱中活化1h稍冷后取出，贮存于干燥器中备用。 　1.4.2 薄层分离与测定 　　取一块已活化好的薄层板，用1ml注射器吸取适量喹硫磷原药，用差减法称取约0.1g（精确至0.2mg）在离薄层板底边2.5cm处成直线状点样（点样线两端离两边各1.5cm），风干除去溶剂后，置于盛有展开剂的层析缸中展开（薄层板浸入溶剂约1cm），当溶剂前沿上升到距点样线约12cm时，把板取出，放入通风橱中，在红外灯下（不超过 40℃），使溶剂挥发，在紫外灯下，用针尖划出喹硫磷的谱带的轮廓（Rf≈0.72），用刮刀将喹硫磷谱带的硅胶刮入30ml玻砂漏斗中，并用少量丙酮湿润过的滤纸擦洗玻璃板，把滤纸放入玻砂漏斗中。将玻砂漏斗连接克氏烧瓶及减压装置，用丙酮洗涤，抽滤5～6次，每次5～6ml，然后把克氏烧瓶浸入热水中，把丙酮蒸发干。 　　取下克氏烧瓶，置于通风橱内，加入10ml浓硝酸，10ml钼酸钠、高氯酸、硫酸混和液，加热待大量冒出白烟后，取下冷却至室温，将溶液转入40ml烧杯中，加1＋1硝酸10ml，加热至沸再加入50ml喹钼柠酮溶液，加热至微沸取下，用恒重的30ml4号玻砂坩埚减压过滤，用水洗涤沉淀8～10次，将玻砂坩埚置于180℃烘箱中烘45min，取出放入干燥器中，冷却至室温称至恒重。 　　按式（1）计算样品中喹硫磷的百分含量X1（重量比）： ??Xi＝mi×0.1349/m2×100 ………………………………………………（1） 式中：m2── 称取喹硫磷原药重量，g； m1── 称得磷钼酸喹啉沉淀量，g； 0.1349── 磷钼酸喹啉换算为喹硫磷的系数。 　1.5　方法偏差 　　本方法的平行偏差不应大于1.0％。 2　气相色谱法 　2.1　方法提要 　　样品用丙酮溶解，以正二十一烷为内标，5％QF－1＋3％DC-200混合固定液涂于Chrom Q上为柱填充物，采用氢火焰离子化检测器，对喹硫磷进行分离和测定。 　2.2　试剂 　　丙酮（GB 686─78）：分析纯； 　　三氯甲烷（GB 682─78）：分析纯； 　　色谱固定液：QF-1和DC-200； 　　担体：Gas chrom Q（60～80目）； 　　内标