【毕业论文】聚苯乙烯（PS）的制备.docVIP

PAGE 6 PAGE 1 前 言 纳米科学技术是20世纪80年代末诞生并日渐崛起的新科技。纳米科技是研究由尺寸在0.1～100nm之间的物质组成的体系运动规律和相互作用以及可能的实际应用中的技术问题的科学技术。纳米科技的前景是诱人的，其发展速度也非常迅猛。纳米材料和技术是纳米科技领域富中有活力、研究内涵十分丰富的科学分支。 纳米材料由于其具有特殊的物理、化学性质,可广泛应用于电子、光学、生物医药等领域中。在纳米材料的制备研究中,研究人员一直致力于对其组成、结构、形貌、 尺寸、取向等方面进行控制,以使制备出的材料具备各种预期的或特殊的物理化学性质。 随着纳米科学技术的发展，高分子微球的应用越来越广泛，制备单分散且粒径可控的高分子微球是纳米研究者多年追求的目标。高分子功能材料在生命科学、分离工程、高尖端光谱、色谱分析等领域有着广泛的应用前景。高分子功能微球是指通过适当的合成方法使高分子聚合微球(直径为微米及纳米级)与无机物结合起来形成具有一定特殊结构的微球，它是一种具有不同表面特性的新型功能材料，它既具有有机高分子材料的易加工和柔韧性，又具有无机材料的高密度和高力学性能以及生产成本低、能耗少、无污染等特点，近些年来引起人们越来越多的重视。球形聚合物微粒的合成和研究是近几十年来高分子科学中一个新的研究领域。微米级 PS微球具有以下特点：优良的疏水性、不可生物降解性；不被一般溶剂溶解或溶胀，利于应用和回收；对于一些诸如蛋白、 染料、亲合配位体等物质具有极好的结合能力；比表面积大，吸附性强，凝聚性好，适于作为一些物质的固定载体；粒子大小的可控性好；表面反应活性高；用于色谱中吸效能高。因而在生物医学和电子化工方面应用极广。自1947年美国Michigan大学电子显微镜学家在Dow化学公司送来的一批聚苯乙烯乳液样品中首次发现单分散聚苯乙烯微球至今，聚苯乙烯微球的制备方法、生长原理和应用领域都得到了迅猛的开拓和发展。 1995年Vanderoff等人在失重条件下，采用乳液聚合法成功合成了粒径在2～30微米的单分散性聚苯乙烯微球，为高分子科学的发展开辟了新的研究领域。聚苯乙烯( PS) 作为一种传统高分子材料，其应用已经不仅仅局限于工业生产，而且还被挖掘出了新的价值。近年来人们通过各种方法制备出了纳米级PS微球，为其提供了新的应用。例如利用PS 微球可以制备表面呈密堆结构的模板，这些模板可以应用于光子晶体及生物检测等领域。 聚苯乙烯（PS）的制备方法主要分为5大类，分别是乳液聚合法、无皂乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法和种子溶胀法。分散聚合法与种子溶胀法被较多应用于制备单分散、粒径可控的PS 微球领域。目前制备1μm 以下粒径范围PS 微球较为流行的方法是采用偶氮二异丁腈( AIBN) 为引发剂，聚乙烯基吡咯烷酮( PVP) 为分散剂，水与乙醇的混合溶液为反应体系。该方法过程复杂、工艺参数多，并且前期引入的乳化剂和分散剂都会对微球的后期应用产生影响。制备PS微球，常用方法有乳液聚合法和悬浮聚合法，但都难以制得微米级粒子。无皂乳液聚合制得的微球也因粒径小且控制条件太严格，使应用受到很大限制。微悬浮法可制备几个到几十微米窄粒径分布微球。是由 Omi( 等人发展起来的一种称为SPG（Shirasu Porous Glass），结合微悬浮法可制备几十到几百个微米、单分散的微球，工业上极有应用潜力，但造价昴贵。乳液聚合法制得的粒子粒径一般小于0.5微米，合成大粒径的单分散性高分子微球比较困难；而悬浮聚合法制备的微球粒径却又在100-1000微米之间，且呈多分散性。 分散聚合法生产工艺相对简单，可适应性强，产品粒径可控，粒度分布窄，较适应工业化发展，因而应用广泛。近年来，分散聚合成为一步法制备0.1-15微米高分子微球的最常见方法，几乎成为惟一的方法。在适当的条件下，用分散聚合法制备的粒径颇为均一的高分子微球，也被称为单分散的高分子微球。国内外很多学者对分散聚合法中所用的溶剂及其极性、共聚单体的结构和动力学等作了较多的理论研究工作，促进了聚苯乙烯(PS)微球的发展。本文采用分散聚合法制备聚苯乙烯微球，并对影响聚苯乙烯微球粒径及分布的因素进行研究。 绪 论 §1.1 聚苯乙烯微球形成机理 聚苯乙烯(PS)纳米和微米球具有比表面积大、吸附性强、凝集作用大及表面反应能力强等特性，在药物释放系统、光子晶体、有序结构模板等领域有着广泛应用前景。由于各种应用和研究均以粒径、形貌可控的PS球为基础，因而关于PS球制备方法、粒制的研究备受关注。 分散聚合法的聚合系统初始时为均相溶液，即最初单体、引发剂和稳定剂全部溶解在分散介质中。如图l所示为分散聚合法中聚苯乙烯微球的生长形成过程。首先，引发剂过硫酸钾（KPs）在一定温度下分解成自由基，并与单体苯乙烯(St)